Галогеноводородов реакции

Ацетилен способен присоединять галогены и даже галогеноводороды. Реакция присоединения галогенов идет в две стадии [c.313]

Кажется очевидным, что электроноакцепторные группы способствуют протеканию нуклеофильного присоединения и ингибируют реакции электрофильного присоединения в результате того, что они понижают электронную плотность двойной связи. Это, ио-видпмому, верно, хотя аналогичные рассуждения не всегда оказываются справедливыми при сравнении субстратов с двойными и с тройными связями [67]. Между атомами углерода тройной связи концентрация электронов выше, чем между атомами углерода двойной связи, и тем не менее тройные связи менее склонны реагировать но электрофильному механизму и легче вступают в реакции нуклеофильного присоединения, чем двойные связи [68]. Это утверждение не носит универсального характера, но справедливо в большинстве случаев. При бромировании соединений, содержащих одновременно двойные и тройные связи (несопряженные), бром (электрофильный реагент) всегда присоединяется к двойной связи [69]. В сущности все реагенты, способные образовывать мостиковые интермедиаты типа 2, с двойными связями взаимодействуют быстрее, чем с тройными. В то же время присоединение электрофильного Н+ (кислотно-катализируемая гидратация, реакция 15-2 присоединение галогеноводородов, реакция 15-1) идет примерно с одинаковыми скоростями в случае алкенов и соответствующих алкинов [70]. [c.150]

Реакции спиртов с галогеноводородами. Реакции протекают по общей схеме [c.286]

Присоединение галогеноводородов. Реакция присоединения бромистого водорода к пропилену, протекающая по ионному механизму и приводящая к образованию 2-бромпропана, уже была рассмотрена выше (см. стр. 160). Однако в присутствии перекисей или других источников радикалов происходит быстрая цепная реакция и образуется 1-бромпропан XVIII, т. е. происходит так называемое присоединение против правил Марковникова (перекисный эффект). Различие в составе получающихся продуктов объясняется тем, что в первом случае присоединение инициируется протоном, а во втором — радикалом Вг. Альтернативная атака молекулы НВг радикалом R (из перекиси) с образованием Н и R—Вг энергетически значительно менее выгодна. [c.290]

С галогенами водород образует галогеноводороды. Реакция образования фтороводорода экзотермическая взрыв происходит даже в темноте при —252 С, с хлором и бромом реагирует лишь на свету, с иодом — только при нагревании. [c.419]

В присутствии пиридина или других третичных оснований, связывающих галогеноводород, реакцию кислот с ацилгалогенидами можно проводить в мягких условиях. Этого же можно добиться, используя щелочные соли карбоновых кислот. Таким путем можно получать и смешанные ангидриды. [c.109]

Поскольку в апротонных биполярных растворителях (по крайней мере, в начале реакции) невозможно образование водородных связей с анионными основаниями, основность меняется иначе, чем в протонных растворителях (см. разд. 4.9). Поэтому в апротонных биполярных растворителях и галогенид-ионы могут играть роль вспомогательных оснований нри Е2-реакциях [26]. В согласии с обсужденными выше отношениями (см. разд. 4.9) их действие усиливается в ряду Вг < С1 < Р [27]. Так как нри этом образуется-галогеноводород, реакция может стать обратимой целесообразно ввиду этого проводить реакцию в основном биполярном апротонном растворителе, например в диметилформамиде. В протонных растворителях наблюдаются закономерности, обсуждавшиеся в предыдущей главе повышение полярности растворителя благоприятствует 8 1/Е1-реакции. Однако поскольку переходное состояние реакции отщепления протона от карбкатиона и переходное состояние Е2-реакции характеризуются большим разделением зарядов по сравнению с соответствующими нуклеофильными замещениями, заметен и обратный эффект реакции отщепления несколько подавляются при возрастании доли воды в растворителе (например, в смесях этанол/вода) [28]. [c.240]

Синтез имидоэфиров из нитрилов и спиртов в присутствии галогеноводородов (реакция Пиннера) по механизму отвечает реакции гидролиза нитрилов. Поскольку в оксониевом промежуточном продукте имеется лишь один атом водорода, реакция останавливается на стадии иминосоединения, хотя при перегруппировке могут возникнуть и амиды (обзор препаративного характера см. в работе [349]). [c.390]

При элиминировании галогеноводорода реакция может проходить по синхронному механизму Е2 [c.168]

Из реакций элиминирования, обычно используемых для образования ненасыщенных связей, наиболее часто применяют реакции удаления галогенов, галогеноводородов (реакции Зайцева), расщепление четвертичных аммониевых оснований (реакция Гофмана), Для построения циклических систем используют реакции конденсации, протекающие обычно с выделением воды, спиртов, галогеноводородов и других соединений или путем раскрытия ненасыщенных связей (реакция Дильса — Альдера, синтезы на основе ацетилена и др.). [c.8]

Присоединение галогеноводородов. Реакция также протекает ступенчато. Вначале образуется моногалогенпроизводное этиленового углеводорода [c.89]

Моногалогениды RjGef. Получение. Соединения этого типа могут быть получены галогенированием R4Ge свободными галогенами [реакция (9)1 или галогеноводородами [реакция (10)1. Со сравнительно высоким выходом моногалогениды образуются при использовании растворов брома или иода в бромистом этиле. [c.219]

В общем случае подходящей средой для проведения реакции является органическая жидкость, в которой растворяются реагенты и замещенный фосфазен, а хлорид натрия или гидрохлорид амина нерастворимы. Реакцию обычно ведут в безводных условиях. Для введения объемистых боковых заместителей требуется продолжительное нагревание при температурах выше 100°. В отсутствие акцепторов галогеноводорода реакция гало-генфосфазена со спиртом или фенолом приводит к образованию неполностью замещенных продуктов [99]. Исчерпывающие данные о соединениях, полученных этим методом, опубликованы ранее [99, 1001. [c.271]

Избыток реагирующего амина обычно используют в качестве акцептора галогеноводорода. Реакция протекает ступенчато, причем каждая последующая аминогруппа вводится труднее предыдущей. Например, взаимодействие трихлор-сижл-триазина с аммиаком в холодном эфирном растворе дает 2-амино-4, 6-ди-хлортриазин [112, 113], реакция в воде при комнатной температуре приводит к образованию 2, 4-диаминО 6-хлортриазина [112], а при 100° под давлением образуется триамино-сиж.ад-триазин (меламин) [114, 115]. Электронодонорные аминогруппы повышают электронную плотность на лега-углеродных атомах молекулы кольца (XV) и затрудняют нуклеофильную атаку этих атомов углерода аминами. Стерические эффекты объемистых [c.274]