Восстановление Кижнера—Вольфа

Восстановление альдегидов и кетонов (реакции Кижнера — Вольфа и Клемменсена) [c.409]

Другой путь — восстановление по Кижнеру — Вольфу. По этому методу кетоны вначале превращают в гидразоны, которые затем разлагают в присутствии едкого натра при 195 С [c.206]

Еш.е один важный метод превращения альдегидов и кетонов в соответствующие углеводороды — это восстановление по Кижнеру— Вольфу. Если гидразон альдегида или кетона нагревать до 200°С в автоклаве в присутствии натрия или алкоголята натрия, то отщепляется азот и карбонильное соединение переходит в углеводород [c.125]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ПО МЕТОДУ КИЖНЕРА—ВОЛЬФА. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ЙОДИСТЫМ ВОДОРОДОМ [c.272]

Образовавшийся кетон далее может быть восстановлен до углеводорода по реакции Кижнера — Вольфа [c.505]

К числу реакций, проводимых описанным выше способом, относятся, например, реакции с водным аммиаком, хлористым, бромистым и иодистым Водородом при высоких температурах, так как из открытых сосудов газы улетучиваются и их концентрация в реакционной среде оказывается недостаточной для протекания реакции. Кроме того, под давлением проводят некоторые реакции дегидрирования (дегидрирование палладием, серой, селеном), Которые требуют нагревания до температур, превышающих температуры Кипения реагирующих веществ. Примером работы в запаянных трубках является также восстановление по Кижнеру — Вольфу. При работе с небольшими [c.109]

КИЖНЕРА — ВОЛЬФА РЕАКЦИЯ, восстановление карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую нагреванием их гидразонов в присут. сильных оснований [c.255]

Восстановление по Кижнеру-Вольфу [c.84]

Альдегиды и кетоны можно непосредственно восстановить в углеводороды с помощью амальгамы цинка в соляной кислоте (Клем-менсен), водородом в присутствии катализатора, например палладия на угле или никеля Ренея, или гидридом металла, например алюмогидридом лития. Можно использовать и косвенные методы. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу карбонильные соединения сначала превращают в соответствующий гидразон, который при действий щелочи дает углеводород. Из кетонов можно также получить тиокетали, которые под действием никеля Реней в этаноле дают углеводород. [c.10]

Восстановление по Вольфу — Кижнеру [c.216]

Гл Восстановление по Кижнеру — Вольфу [c.278]

Если алкилгалогенид склонен к изомеризации, то чистые первичные алкилбензолы лучше получать не алкилированием, а ацилиро-ванием с последующим восстановлением по Кижнеру — Вольфу [c.46]

Для синтетических целей особое значение имеют реакции восстановления карбонильных групп до спиртовых под действием боргидрида натрия, а также получение соответствующих алкилпирролов по реакции Кижнера — Вольфа. [c.235]

Хотя для большинства рассматриваемых ниже реакций выходы продуктов обычно могут считаться высокими, если к чистоте продукта предъявляются требования с точки зрения обычных стандартов, но для получения продукта наивысшей степени чистоты выходы продукта часто оказываются значительно меньшими. Например, реакция восстановления по Вольфу-Кижнеру обычио дает выход 90—95% мол. углеводорода чистотой выше 90 %. Так какудаление сравнительно малых количеств примесей того жо молекулярного веса мало эффективно, конечный выход чистого углеводорода будет состаилять только 50—60%. [c.497]

Можно привести много примеров, иллюстрирующих такой прием. Очевидно, если примесь представляет собой реагент, можно применять рециркуляцию. Например, если после гидрогенизации присутствует значительное количество олефиновых примесей или после реакции дегидратации остается примесь спирта, то повторная обработка смеси может превратить всю массу примесей в желаемый продукт. Углеводородный продукт реакции, восстановленный по Вольфу-Кижнеру, может быть освобожден от загрязнений азотистыми соединениями при обработке кислотой. Любой непрореагировавший кетон реакции восстановления по Вольфу-Кижнеру, трудно отделимый от соответствующего углеводорода при помощи перегонки, может быть превращен в третичный спирт, содержащий шесть дополнительных атомов углерода, обработкой фенилмагнийброми-дом. Такое высокомолекулярное вещество перегонкой легко можно отделить от желаемого углеводорода. При получении нормальных алкилбро-мидов оставшийся спирт можно удалить экстракцией концентрироваиной серной кислотой на холоду. [c.501]

Гидрирование, восстановление по Кижнеру-Вольфу, Клемен-сену, Меервейну-Понндорфу 83 [c.4]

Известен ряд методов восстановления группы С = 0 альдегидов и кетонов до группы СНа [427]. Два наиболее важных из них — это восстановление по Клемменсену и реакция Киж-нера — Вольфа. Реакция Клемменсена заключается в нагревании альдегида или кетона с амальгамой цинка в водной НС1 [428]. По этой реакции чаще восстанавливают кетоны, чем альдегиды. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу [429] альдегид или кетон нагревают с гидразингидратом и основанием (обычно NaOH или КОН). Оригинальная методика практически полностью вытеснена модификацией Хуанг-Минлона [430] реакции Кижнера — Вольфа, согласно которой взаимодействие проводят в кипящем диэтиленгликоле. Реакцию можно вести и в более мягких условиях (при комнатной температуре) в диметилсульфоксиде при использовании в качестве основания грет-бутилата калия [431]. Реакция Кижнера — Вольфа применима также к семикарбазонам альдегидов и кетонов. Восстановление по Клемменсену на практике легче, но оно оказывается непригодным для высокомолекулярных и чувствительных к действию кислот субстратов. В этих случаях весьма полезна методика Кижнера — Вольфа. Для высокомолекулярных субстратов успешно применяется модифицированная методика Клемменсена, в которой используются активированный цинк и газообразный НС1 в таком органическом растворителе, как эфир или уксусный ангидрид [432]. Реакции Клемменсена и Кижнера — Вольфа комплементарны, поскольку в первой используется кислая среда, а во второй — щелочная. [c.313]

В ЭТОМ ряду второй стадией, определяющей скорость реакции, является таутомерный сдвиг, дающий нестойкий анион замещенного диимида. Интересное восстановление этого типа о очень мягких условиях происходит при обработке 3-индо-лилоксалата гидразннгидратом в отсутствие щелочи. Образо-нание в этой реакции индол-З-ацетгидразида указывает на необычное восстановление -карбонильной группы, вероятно через такое же промежуточное соединение, как и в реакции Кижнера—Вольфа а-галогенкетоны при обработке гидразином дают соответствующие олефины [c.35]

Метод дает возможность перехода от а-оксикетонов и ot-дикетонов к олефинам в невосстановительных условиях,] Поевращение тозилгидразонов в диазоалканы по Бэмфорду—Стивенсу уже упоминалось в гл. III и V, а описанное Карпино24 катализируемое щелочами разложение 1,1-дизамещенных тозилгидразинов — в гл. II и VII. Восстановление тозилгидразонов алюмогидридом лития до насыщенных угле-водородов является полезным дополнением к методу Кижнера — Вольфа [c.90]

При восстановлении семикарбазонов первая стадия процесса заключается в их разложении, которое приводит к образованию гидразона [2] н 1и его аниона (Т) [8] В некоторых случаях при реакции Кижнера-—Вольфа обнаруживаются продукты, появление которых указывает на го, что рач южение промежуточного диимина может протекать по радикальному (гомолитическому) механизму Наиболее достоверное доказательство дает разложение монозамещенных гидразонов Так, из моно-метил гнд ра-зона бензальдегида получен этилбензол [II] [c.275]

Из косвенных методов восстановления наиболее широко используют метод Кижнера — Вольфа (обзор [16]). Этот метод хорошо дополняет способ восстановления по Клемменсену. Его можно применять в случае-таких соединений, как пирролы, которые не чувствительны к. действию щелочей, но чувствительны к кислой среде, используемой при восстановлении по Клемменсену. Восстановление по Кижнеру — Вольфу идет более успешно, чем восстановление по методу Клемменсена и в случае более высокомолекулярных соединений. При этом нет необходимости выделять промежуточный гид- [c.11]

Восстановление по Кижнеру — Вольфу применяется для восстановления карбонильных групп в соединениях, которые устойчивы к основаниям, но не кислотам. На карбонильную группу действуют гидразином, а затем разрушают полученный гидразон щелочью. Эту реакцию чаще проводят в модификации Хуан-Мннлона, что позволяет не выделять гидразон перед его разложе-пием, а осуществлять весь процесс в одном и том же сосуде. [c.37]

При восстановлении ос-галогенкетонов гидразином (вариант восстановлен по Кижнеру—Вольфу) получаются алкены, а не ожидаемые галогештроизводные. Ншке приводится пример. [c.96]

Преимущества электрохимического восстановления карбонильной группы до метиленовой могут сказываться только в конкретных случаях, поскольку существуют дешевые химические методы (например, восстановление по Клемменсену, реакция Кижнера — Вольфа — Хуапг-Минлона). Однако при восстановлении амидов и лактамов электрохимический метод имеет определенное преимущество. [c.339]

Реакция. Восстановление по Клемменсену (восстановление с=о — См. также восстановление по Вольфу - Кижнеру И-176). [c.132]

Реакция. Восстановление С=0-группы кетонов и альдегидов до Hj-rpynnbi гидразингидратом в присутствии основания (восстановление по Вольфу-Кижнеру, вариант Хуанга-Минлона). Восстановление можно проводить и в мягких условиях (при комнатной температуре). [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология