Семикарбазоны, восстановление

Особую группу соединений, содержащих связь С=К, составляют гидразоны и семикарбазоны При восстановлении эти соединения образуют продукты насыщения двойной связи С=К или продукты, образующиеся в результате разрыва связи С—N или К—N. а именно углеводороды нли амины- [c.25]

Для идентификации альдегидов и кетонов используют прежде всего кристаллические оксимы, фенилгидразоны, 2,4-динитрофенилгидразоны и семикарбазоны. Альдегиды от кетонов отличают по восстановительным свойствам альдегидов (восстановление реактивов Толленса,. Нью- [c.359]

Описана также методика приготовления семикарбазонов низших карбонилсодержащих веществ в капилляре [106]. В капилляре можно проводить и другие микрореакции (ацетилирование, восстановление комплексными гидридами и т. д.) [106]. [c.117]

Рис. 38. Полярографические волны восстановления семикарбазона 2-ацетилтиофена (4,0-10- М) в ацетатных буферных растворах (СНзСООН - 7 + СНзСООК + КС1) с pH 4,65

Большинство природных соединений, содержащих полностью ненасыщенное фурановое кольцо, носят терпеноидный характер. В качестве примера можно привести дизамещенный фуран 35, входящий в состав розового масла. Фураны, встречающиеся в природе в восстановленном или иным образом модифицированном виде, включают в себя углеводы, такие, как рибоза и дезоксирибо-за - компоненты нуклеиновых кислот, и некоторые типы ненасыщенных у -лактонов (обзор см. [37, 38]), например, аскорбиновая кислота (витамин С) (36). Некоторые производные фурана используются в качестве химиотерапевтических средств. Семикарбазон [c.246]

Полярограмма восстановления 4 10 М семикарбазона 2-ацетил-тиофена в ацетатном буфере, pH 6,75. (Майрановский [2].) [c.327]

В семикарбазонах восстановлению подвергается группа С—К НСОННг. Действие -амальгамы натрия в соединениях с ароматическим радикалом приводит к восстановлению двойной связи [201], в алифатических семикарбазонах — к отщеплению аммиака и углекислого газа. По первому пути идет восстановление семикарбазона бензальдегида [202] [c.548]

Л -Ментен образуется из карвоментола при дегидратации с помощью KHSO4, Д -ментен — при восстановлении а-терпинена натрием и амиловым спиртом, а Д ( )-мeнтeн — из семикарбазона изопулегона при нагревании его с алкоголятом натрия под давлением. [c.811]

Известен ряд методов восстановления группы С = 0 альдегидов и кетонов до группы СНа [427]. Два наиболее важных из них — это восстановление по Клемменсену и реакция Киж-нера — Вольфа. Реакция Клемменсена заключается в нагревании альдегида или кетона с амальгамой цинка в водной НС1 [428]. По этой реакции чаще восстанавливают кетоны, чем альдегиды. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу [429] альдегид или кетон нагревают с гидразингидратом и основанием (обычно NaOH или КОН). Оригинальная методика практически полностью вытеснена модификацией Хуанг-Минлона [430] реакции Кижнера — Вольфа, согласно которой взаимодействие проводят в кипящем диэтиленгликоле. Реакцию можно вести и в более мягких условиях (при комнатной температуре) в диметилсульфоксиде при использовании в качестве основания грет-бутилата калия [431]. Реакция Кижнера — Вольфа применима также к семикарбазонам альдегидов и кетонов. Восстановление по Клемменсену на практике легче, но оно оказывается непригодным для высокомолекулярных и чувствительных к действию кислот субстратов. В этих случаях весьма полезна методика Кижнера — Вольфа. Для высокомолекулярных субстратов успешно применяется модифицированная методика Клемменсена, в которой используются активированный цинк и газообразный НС1 в таком органическом растворителе, как эфир или уксусный ангидрид [432]. Реакции Клемменсена и Кижнера — Вольфа комплементарны, поскольку в первой используется кислая среда, а во второй — щелочная. [c.313]

Разложение семикарбазона с образованием гетероциклического соединения описало на примере восстановления 2-формшширрола до 2-метилпиррола [451]. [c.83]

Для восстановления соединений, чувствительных к действию кислот, (например, производных пиррола и фурана), высбкомолекулярных соединений и стероидов, вместо метода Клемменсена применяют метод Киж-нера—Вольфа, причем восстанавливают не карбонильные Соединения, я их гидразоны или семикарбазоны. Метод заключается в постепенном добавлении гидразона к горячему раствору едкого кали или натрия в присутствии платины в качестве кaтaлизaтopaз Видоизменением этого метода является нагревание семикарбазона или гидразона в присутствии алкоголята натрия в запаянной трубке при температуре 180° в течение 6—8 часов . Реакцию можно проводить и при атмосферном давлении в сдеде высококипящих растворителей . Для того чтобы избежать побочных реакций, в обоих вариантах необходимо полностью исключить присутствие воды или применить избыток гидразина . Восстановление можно проводить и без основного катализатора, прямым нагреванием карбонильных соединений с избытком гидразина . Эти методы, в особенности, первый, применяют и в промышленном масштабе. [c.500]

Кижнер провочил реакцию путем прибавления по каплям раствора гидразона к сильно нагретому раствору едкого кали, в котором находились кусочки платинированной пористой плитки [5] Вольф добился таких же результатов, нагревая семикарбазоны нли гидразоны с этилатом натрия до 180° в запаянной трубке. Общая схема восстановлення следующая- [c.273]

При восстановлении семикарбазонов первая стадия процесса заключается в их разложении, которое приводит к образованию гидразона [2] н 1и его аниона (Т) [8] В некоторых случаях при реакции Кижнера-—Вольфа обнаруживаются продукты, появление которых указывает на го, что рач южение промежуточного диимина может протекать по радикальному (гомолитическому) механизму Наиболее достоверное доказательство дает разложение монозамещенных гидразонов Так, из моно-метил гнд ра-зона бензальдегида получен этилбензол [II] [c.275]

Гидразоны альдегидов и кетонов реагируют с возогнанным трет-бутилатом калия в сухом ДМСО при 25°, в результате реакции выделяется азот и образуется углеводород с выходом 60—90% [104, 105]. Подробно описана методика этой значительно улучшенной модификации метода восстановления по Кижнеру — Вольфу [1041. Гидразоны бензофенона, бензальдегида и циклогексанона при этом превращаются в углеводороды, вероятно, в соответствии с приведенным ниже механизмом [1041. Семикарбазон холестен-4-она-З при действии /прет-бутилата калия в ДМСО превращается в холес-тен-4 с выходом 65% без изомеризации в холестен-3 [1051. [c.23]

Проведение анализа при использовании семикарбазида. В мерную колбу емкостью 50 мл переносят 25 мл раствора семикарбазида и 0,2 мл 1 %-ного раствора желатины. Затем в колбу добавляют анализируемую пробу, содержащую около 0,05 мМ карбонилсодержащего соединения (растворенного в метаноле), и метанолом эазбавляют полученный раствор до метки. Раствор тщательно перемешивают, оставляют на некоторое время для протекания оеакции и затем переносят определенную его часть в полярографическую ячейку. Укрепляют электроды в ячейке и в течение 10 мин пропускают через раствор ток азота. После этого регистрируют полярограмму и вычисляют силу диффузионного тока для волны восстановления семикарбазона. По вычисленному значению тока с помощью калибровочного графика определяют содержание карбонильной группы. [c.105]

Требуемые объемы буферного раствора и метанола переносят в ячейку и обескислороживают смесь в течение 10 мин. Затем в ячейку переносят требуемый объем обескислороженного раствора анализируемого карбонилсодержащего соединения в метаноле и вновь тщательно перемешивают смесь. После этого регистрируют зависимость тока, соответствующего потенциалу восстановления семикарбазона, от времени. [c.106]

Из полученного соединения восстановлением натрием в спирте синтезируют тот же самый пергидровитамин А (XXVI), который является продуктом восстановления природного витамина А (что установлено переведением обоих соединений в кетон Саз и идентификацией по отсутствию депрессии смешанной пробы их семикарбазонов с т. пл. 67° С) [76]. [c.155]

С ВЫСОКИ.М ВЫХОДОМ продукт восстановления (2), тогда как в обычных условиях реакиии Вольфа — Кижнера около бО о исходного вещества подвергается Р-элиминированию с образованием 3,3-диметнлбутена-1. Семикарбазон А -холестенона-3 ири кипячении [c.200]

В противоположность р-кетонокислотам -кетонокислоты не могут существовать в энольной форме. Кроме того, они сравнительно стойки и обычно способны к образованию фенилгидразонов, оксимов и семикарбазонов. При восстановлении этих соединений в щелочном растворе образуются соли if-оксн-кислот. [c.287]

Часть раствора нагревают с фелинговой жидкостью, прнче,и восстановление ее указывает на наличие оксима, семикарбазона,. гидразона или другого вещества этого типа. Кетон или альдегид, образующийся в результате гидролиза, следует выделить и идентифицировать. [c.536]

Обработкой азотистой кислотой гидразида пуринкарбоновой-6 кислоты (LX К, = Н, Кз = ГНа) синтезирован азид этой кислоты [129]. При восстановлении 6-цианпурина никелем Ренея в присутствии семикарбазида с выходом 24% получен семикарбазон пурин-6-альдегида [90]. [c.281]

Большинство органических веществ находится в растворе в неионизи-рованной форме, т. е. z = 0 если же учесть, что величина дЕу д pH обычно лежит в пределах от —40 до —90 мв/рН и второй член в уравнении (98) оказывается близким к —1, то из уравнения (98) следует вывод, что в ряде случаев из-за компенсации различных эффектов Еу почти перестает зависеть от il i-потенциала, т. е. почти не изменяется при изменении ионной силы раствора. Такое явление наблюдается, например, при восстановлении семикарбазонов [204]. [c.230]

А. Либерти [159] наблюдали появление двух воли на нолярограм-мах раствора нитрозофенилгидроксиламина (купферона) в растворах с pH 7—9 первая из этих волн, отвечающая восстановлению протонированного вещества, уменьшается с ростом pH и имеет кинетическую природу. Уменьшение высот волн с ростом pH, вызванное падением скорости протонизации, наблюдается у окси-мов [160], гидразинов, семикарбазонов и других производных с азометиновой группой [161], у и-диметиламинобензальдегида [162]. 2-Этил-4-тиокарбамоилпиридин может протонироваться по двум центрам — по азоту пиридинового кольца и по аминогруппе поэтому на графиках зависимости пр от pH можно различить два участка (в кислой и щелочной областях), отвечающие кажущимся кривым диссоциации [163]. [c.32]

Необходимо отметить, что скорость предшествующей протог низации может влиять и на El квази-диффузионных волн это имеет место в условиях, когда предельный кинетический ток еще несколько отличается от диффузионного ( пр составляет, например, 95—98% от г д). Именно в таких условиях наблюдалось смещение Еч волны восстановления семикарбазона 2-ацетилтиофена к положительным потенциалам при увеличении буферной емкости ацетатного раствора при pH 4,65 [480]. [c.112]

При восстановлении семикарбазона коричного альдегида (ХСП) при контролируемом потенциале образуется семикарбазон гидрокоричного альдегида (ХСП1) (происходит перенос двух электронов) [54]. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология