Барьерные слои

Согласно второй точке зрения, металлы, пассивные по определению 1, покрыты хемосорбционной пленкой, например, кислородной. Такой слой вытесняет адсорбированные молекулы НаО и уменьшает скорость анодного растворения, затрудняя гидратацию ионов металла. Другими словами-, адсорбированный кислород снижает плотность тока обмена (повышает анодное перенапряжение), соответствующую суммарной реакции М гё. Даже доли монослоя на поверхности обладают пассивирующим действием [16, 17]. Отсюда следует предположение, что на начальных этапах пассивации пленка не является диффузионно-барьерным слоем. Эту вторую точку зрения называют адсорбционной теорией пассивности. Вне всякого сомнения, образованием диффузионно-барьерной пленки объясняется пассивность многих металлов, пассивных по определению 2. Визуально наблюдаемая пленка сульфата свинца на свинце, погруженном в НаЗО , или пленка фторида железа на стали в растворе НР являются примерами защитных пленок, эффективно изолирующих металл от среды. Но на металлах, подчиняющихся определению 1, основанному на анодной поляризации, пленки обычно невидимы, а иногда настолько тонки (например, на хроме или нержавеющей стали), что не обнаруживаются методом дифракции быстрых электронов . Природа пассивности металлов и сплавов этой группы служит предметом споров и дискуссий вот уже 125 лет. Представление, что причиной пассивности всегда является пленка продуктов реакции, основано на результатах опытов по отделению и исследованию тонких оксидных пленок с пассивного железа путем его обработки в водном растворе К1 + или в ме-танольных растворах иода [18, 19]. Анализ электроно рамм пле- [c.80]

Следовательно, так как при pH =4ч-10 коррозия ограничена скоростью диффузии кислорода через слой оксида, небольшие изменения состава стали, термическая и механическая обработка ее не повлекут за собой изменений коррозионных свойств металла, пока диффузионно-барьерный слой остается неизменным. Скорость реакции определяют концентрация кислорода, температура или скорость перемешивания воды. Это важно, так как pH почти всех природных вод находится в пределах 4—10. Значит, любое железо, погруженное в пресную или морскую воду, будь то низко-или высокоуглеродистая сталь, низколегированная сталь, содержащая, например, 1—2 % N1, Мп, Мо и т. д., ковкое железо, чугун, холоднокатаная малоуглеродистая сталь, будет иметь практически одинаковую скорость коррозии. Этот вывод подтверждается большим количеством лабораторных и промышленных данных для разнообразных типов железа и стали 111]. Некоторые из них приведены в табл. 6.1. Эти данные опровергают распространенное мнение, что ковкое железо, например, является более коррозионностойким, чем сталь. [c.107]

В качестве основы (матрицы) используются металлы и сплавы, полимеры, керамика. Они обеспечивают связь между составляющими компонентами, прочность и пластичность под действием нагрузок. Значительно разнообразнее применяемые наполнители, особенно для композитов на основе пластмасс, от которых зависит прочность и жесткость композитов. Из наполнителей следует выделить металлические и углеродные волокна, дисперсные тугоплавкие металлы с размером частиц от 0,01 до 0,06 мкм, нитевидные кристаллы карбида и нитрида кремния. Созданы также упрочняющие нити и волокна с нанесенными барьерными слоями карбид бора — бор на вольфраме, карбид бора на боре, углеродные волокна, покрытые карбидом кремния, бором, бор на оксиде кремния (IV) и т. д. [c.177]

Существуют две общепризнанных точки зрения на природу пассивной пленки. Согласно первой, пассивная пленка (определение 1 или 2 в гл. 5) — это всегда затрудняющий диффузию барьерный слой продуктов реакции, например оксида металла или других соединений, который изолирует металл от окружающей среды и замедляет скорость реакции. Эту точку зрения иногда называют оксидно-пленочной теорией. [c.80]

Третья группа методов подразумевает использование для борьбы с коррозией защитных покрытий. Основное назначение защитного покрытия, с одной стороны, состоит в создании барьерного слоя, препятствующего прониканию агрессивной среды к поверхности материала с другой — в ограничении или предотвращении образования новой фазы (продуктов коррозии) на поверхности раздела материал — покрытие , т. е. защитные покрытия должны обладать высокой химической устойчивостью, слабой проницаемостью для жидкостей и газов, хорошей адгезией к металлу или неметаллическому материалу, высокой стабильностью структуры и относительно высокой механической прочностью и долговечностью. [c.126]

Анодно-окисная пленка состоит из двух слоев тонкого (0,01— 0,1 мкм) барьерного-беспористого слоя и более толстого пористого. Механизм возникновения и роста такой пленки представляет собою сложную картину физико-химических явлений, протекающих на поверхности алюминия при анодной его поляризации. Предполагается (Н. Д. Томатов и сотр.), что тонкий барьерный слой образуется и растет в результате взаимодействия ионов [c.453]

Так как под действием электролита окисная пленка растворяется, то рост ее будет зависеть от относительных скоростей образования и растворения барьерного слоя. При равенстве этих скоростей [c.454]

В порах ( = 0,05—0,1 мкм), заполненных электролитом, происходит дальнейшее формирование нового барьерного слоя. Таким образом, окисная пленка.растет за счет образования пористого слоя, продвигаясь в глубь металла (рис. ХИ1-2). [c.454]

При протекании электрического тока на границе металл — раствор образуется тонкая плотная пленка барьерного типа (рис. 13.1), рост которой происходит в результате миграции в ней ионов алюминия навстречу ионам кислорода. Толщина барьерного слоя (0,01—0,1 мкм) остается приблизительно постоянной в течение электролиза, так как внешняя его сторона подвергается растворяющему воздействию электролита по химической реакции [c.80]

Для подавления побочных катодных процессов в раствор электролита вводят добавки (соли хрома, кальция, ванадия, молибдена и др.), образующие на катоде барьерный слой, который затрудняет поступление ионов СЮ и СЮз к поверхности катода. Добавление дихромата, помимо снижения скорости побочных процессов на катоде, позволяет также поддерживать необходимую величину pH раствора электролита вследствие протекания следующего процесса [c.148]

Такие клеи представляют собой составы, которые проявляют клея-ш,ие свойства при контакте склеиваемых поверхностей при небольшом давлении. Они сохраняют клейкость достаточно долго, тогда как клейкость контактных клеев ограничена. Эти клеи выпускают в виде клеящих лент, состоящих из подложки, промежуточного слоя, клеевого слоя (чувствительного к давлению) и в некоторых случаях — удаляемой при склеивании обкладки. Промежуточный слой наносят только в случае полиэфирной и полиэтиленовой подложек, которые характеризуются низкой адгезией. Для многих поливинилхлоридных пленок это покрытие выполняет функцию барьерного слоя, предотвращающего миграцию пластификатора, поскольку ни натуральный, ни неопреновый каучук (основа клея) не обладают стойкостью к воздействию пластификаторов. [c.255]

Так как под воздействием электролита оксидная пленка растворяется, то рост ее будет зависеть от относительных скоростей образования и растворения барьерного слоя. При равенстве этих скоростей толщина барьерного слоя сохраняется практически постоянной. При этом с внешней стороны барьерный слой под действием электролита разрыхляется и в нем образуются поры. В порах (d = 0,05- 0,l мкм), заполненных электролитом, происходит дальнейшее формирование нового барьерного слоя. Таким образом, оксидная пленка растет за счет образования пористого слоя, продвигаясь в глубь металла (см. рис. 3.36). Толщина анодных пленок для каждого условия проведения процесса имеет свой предел, до которого возможен их рост. [c.343]

Для упаковки большинства металлоизделий в антикоррозионную бумагу или при консервации маслами и консистентными смазками в качестве оберточного наружного барьерного слоя. Пригодна также в качестве прокладочного материала при выстилании изнутри деревянной и картонной тары, например при упаковке латунной, медной, стальной или алюминиевой фольги, приборов механических, термомет- [c.98]

Для выстилания деревянной тары при упаковке листов и труб иэ алюминия, цветных металлов и их сплавов, стали, приборов всех назначений, средств автоматизации, деталей машин, подшипников, а также в качестве наружного барьерного слоя [c.99]

Упаковочный материал, идентична парафинированной оберточной бумаге В виде отбора как наружный барьерный слой, а также в качестве прокладочного и выстилающего материала в деревянных ящиках, коробах, поддонах при упаковке подшипников, шестерен, изделий медицинской и других отраслей промышленности. Наружное полиэтиленовое покрытие способно свариваться с бумажным материалом, что обеспечивает высокую герметичность упаковки [c.99]

Для упаковки металлоизделий в качестве наружного (барьерного) слоя самостоятельно или с бумагой, или картоном. Хорошо сохраняет ингибитор в упаковке. Может быть использована также для упаковки металлоизделий, законсервированных массами и консистентными смазками. Применяется в качестве прокладочного и выстилающего материала в деревянных ящиках, поддонах и т. д. в различных отраслях промышленности [c.99]

Для упаковки металлоизделий в качестве наружного (барьерного) слоя с бумагой или картоном. Хорошо сохраняет ингибитор в упаковке. Пригодна в виде комбинированного материала для запрессовки на его поверхности под слоем термоусадочной пленки мелких металлоизделий [c.100]

Итак, по вопросу о влиянии влажности и температуры окружающей среды на всасывание веществ через кожу если и имеются неясности, то они скорее относятся к механизмам процесса. Характер влияния установлен точно повышенная влажность, особенно когда она приводит к гидратации барьерных слоев, повышенная температура окружающей среды обуславливают увеличение всасывания веществ через кожу. [c.107]

В процессе анодного оксидирования алюминиевый предмет служит анодом электролитической ванны. Электролит обычно представляет собой раствор серной кислоты, иногда с добавлением органических кислот. Анодно-оксидное покрытие, формируемое в процессе электролиза, состоит из плотной части, или барьерного слоя, непосредственно граничащего с металлом, и расположенного поверх него микропористого слоя (рис. 115). [c.128]

Это свидетельствует о возникновении в зоне реакции барьерного слоя, тормозящего электрохимические процессы. [c.67]

Металлы, которые, как было показано, в жидком и твердом виде вызывают растрескивание титана, рассматриваются в разделе Коррозионное растрескивание в жидких металлах . Наиболее важные в практическом отношении проблемы, по-видимому, ветре-, чаются в связи с применением деталей с металлическими покрытиями, нанесенными гальваническим способом, вакуумным осаждением или горячим погружением. Такие проблемы возникают, когда признаки непосредственного контакта встречаются в условиях службы, например при применении крепежных деталей, болтов. Барьерные слои и видоизменение состава покрытия могут устранять такие проблемы. [c.431]

Мн. виды Н. в. модифицируют нанесением поверхностных (барьерных) слоев, гл. обр. газофазным осаждением, что позволяет повысить их эксплуатац. св-ва (напр., углеродные волокна с карбидным поверхностным покрытием). [c.213]

В состав наружного слоя входит первая (начальная) доз лекарственного вещества, которая освобождается в желудке сразу же после приема таблетки. Кислотоустойчивый барьерный слой, покрывающий таблетку-ядро, предохраняет послед-нию от распадения в желудке. При перемещении в кишечнике этот слой быстро разрушается, после чего становится возможным распадение таблетки-ядра и освобождение содержащейся в ней второй дозы лекарственного вещества. Длительность действия этих таблеток достигает 8—12 ч. [c.378]

Третья группа методов защиты от корозии основана на использовании защитных покрытий. Основное предназначение защитного покрытия состоит, с одной стороны, в создании барьерного слоя, препятствующего проникновению коррозионной среды к поверхности металла, а с другой стороны,— в ограничении или полном предотвращении образования новой фазы продуктов коррозии на границе металл — покрытие. Из этого следует, что материал защитного покрытия прежде всего должен обладать высокой химической устойчивостью, слабой прони- [c.34]

Твердотельные детекторы с барьерным слоем ( D, ID) относятся к классу детекторов интегрирующего типа, которые накапливают сигнал от воздействия света подобно фотографической эмульсии. По чувствительности они превосходят все другие типы фотоэлектронных детекторов (см. табл. 14.26, 14.27). Главное преимущество таких детекторов состоит в том, что весь интересующий участок спектра (до 10 нм) регистрируется одновременно с шагом, определяемым шириной пикселей. Соответствующая электроника обеспечивает обработку электрических сигналов, которые далее поступают в персональный компьютер либо в виде информационных файлов, либо в графическом варианте. [c.396]

СОЛИ В ПРИРОДНЫХ ВОДАХ. В природных пресных водах содержатся растворенные соли кальция и магния, концентрация которых зависит от происхождения и расположения водоема. Вода с высокой концентрацией этих солей называется жесткой, с низкой — мягкой. Мягкая вода обладзет большей коррозионной активностью, чем жесткая. Это было обнаружено за много лет до того, как удалось выяснить причину данного явления. Например, оцинкованные баки для горячей воды в Чикаго служили 10—20 лет (в воде оз. Мичиган содержится 34 мг/л Са , 157 мг/л растворенных веществ), в то время как в Бостоне (5 мг/л Сз , 43 мг/л растворенных веществ) такие баки выходили из строя через 1—2 года. В жесткой воде на поверхности металла естественным путем откладывается тонкий диффузионно-барьерный слой, состоящий в основном из карбоната кальция С3СО3. Эта пленка дополняет обычный коррозионный барьер из Ре(0Н)2, уже упоминавшийся в начале главы, и затрудняет диффузию растворенного кислорода к катодным участкам. В мягкой воде защитная пленка из СаСОз не образуется. Однако жесткость воды не единственное условие возможности образования защитной пленки. Способность СаСОд осаждаться на поверхность металла зависит также от общей кислотности или щелочности среды, pH и концентрации растворенных в воде солей. [c.120]

Рост пленок, обладаюш их низкой электронной проводимостью, но относительно хорошо растворяюш ихся в электролите, протека.ет при значительно более низких напряжениях. Примером такого процесса может слуншть оксидирование алюминия в серной, хромовой или щавелевой кислотах. При оксидировании на поверхности алюминия вначале образуется тонкая пассивная пленка AI2O3 — барьерный слой. Образовавшийся в начальный момент барьерный слой начинает растворяться на отдельных участках. В результате сплошная пленка превращается в пористую. Плотная часть пленки непрерывно [)астет, причем рост происходит с ее внутренней стороны. Под воздействием электролита пленка с наружной поверхности и отчасти в порах (с боковой их поверхности) непрерывно растворяется, что в итоге ограничивает ее рост в TOJUUHHy. [c.369]

В течение начального периода при осаждешш барьерного слоя кадмиевого и цинкового покрытий выделяется максимальное количество водорода, который диффундирует в сталь, вызьшая максимальную [c.101]

В процессе анодирования при повышении напряжения на поверхности алюминия формируется диэлектрическая окисная пленка аморфного строения, состоящая из внутреннего тонкого барьерного слоя и наружного, пронизанного многочисленными порами. При достижении напря-дения дуги на поверхности анода, покрытого диэлектрической окисной пленкой, в местах микродефектов и пор возникает пробой окисной пленки и появляются г>шкро-цр дуговые разряды. Под действием микродуго-вых разрядов идет процесс окисления, толщина пленки в этих местах растет, и происходит залечивание дефектных точек. В результате анод покрывается плотной окисной пленкой, обладающей высокими изолирующими и [c.123]

В высококачественной шлифовальной шкурке монтажный и калибровочный слой содержат водную эмульсию фенольных смол. Поскольку жидкие смолы глубоко проникают в нолотио бумаги и оно может стать хрупким, то следует использовать бумагу, содержащую латекс, на которую можно нанести барьерный слой. Последний может состоять из растворов ила стицированных термореактивных смол или дисперсий термопластичных олигомеров и предназначен для уменьшения расхода пропиточных смол. Фенольные смолы можно использовать при создании и монтажного, и калибровочного слоев, причем вязкость калибровочного слоя обычно ниже вязкости монтажного. [c.239]

Шкурки для мокрого шлифования стекла, камня, синтетических материалов и т. п. обрабатывают аппретами для повышения водостойкости. В качестве таких аппретов исиользуют дисперснн поливинилацетата и ннзкомолекулярные водорастворимые резольные смолы. Аппретированную ткань можно покрыть барьерным слоем перед наиесегтем монтажного слоя, что предотвратит диффузию смолы и снизит хрупкость полотна. В качестве смол для монтажного и калибровочного слоев можно использовать алкидные модифицированные или эпоксидные смолы. [c.240]

Механизм образования и роста пленки достаточно сложен. При оксидировании в электролитах второй группы растущая поверхность оксида алюминия состоит из двух слоев тонкого (0,01—0,1 мкм), барьерного беспористого слоя и более толстого пористого. Предполагают, что барьерный слой растет в результате взаимодействия ионов алюминия и кислорода при встречной миграции этих ионов в барьерном слое. Ионы алюминия, образующиеся по реакции А °—>-АР+-ЬЗе, мигрируют вследствие большой напряженности электрического поля в ионной решетке оксида к внешней поверхности барьерного слоя, а ионы кислорода, образуютдиеся на поверхности барьерногэ слоя по реакции НаО — 2H+-f мигрируют в направлении к металлу навстречу ионам А1 + (рис. 3.36). [c.343]

Препараты повторного действия выпускаются обычно в виде таблеток и драже. В этих лекарственных формах одна доза лекарственного вещества, как правило, отделяется от другой барьерным слоем, который может быть пленочным, прессованным или дражированным. В зависимости от его состава доза лекарственного вещества может освобождаться через заданное время независимо от локализации препарата в желудочно-кишечном тракте или же в определенное время в нужном отделе последнего. Так, при использовании кислотоустойчивых покрытий одна часть лекарственного вещества освобождается в желудке, а другая — в кишечнике. Период общего действия препарата при этом продлевается в зависимости от числа доз находящегося в ней лекарственного вещества (т. е. от числа слоев таблетки или драже). [c.377]

Коагуляция рассматривается как результат воздействия вандерваальсовых сил притяжения, которые стягивают вместе две частицы в момент их столкновения, если только этому притяжению не противостоит гидратный барьерный слой или силы электростатического отталкивания между одинаково заряженными частицами, или же обе эти причины. Следовательно, суш,ествуют два фактора, которые замедляют коагуляцию кремнезема [c.507]

При дальнейшем повышении анодного потенциала могут образоваться фазовые окислы большей толщины. При утолщении слоя окислов происходят процессы рекристаллизации, часто сопровождающиеся образованием трещин и нарушением сплошности покрытия. Прп таких окисных слоях значительной толщины анодное торможение определяется в основном прилегающим к металлу хемосорб-циопным, или барьерным, слоем, хотя в отдельных случаях оно может зависеть и от утолщенных фазовых слоев окислов. [c.28]

При анодной поляризации в растворах H2SO4 концентрацией от 0,1 н. до 10,5 н. в широком диапазоне потенциалов от 2,5 В до 20 В образуется пленка TiOj, состоящая из анатаза с примесью рутила [106—109]. При повышении потенциала анодной поляризации относительное содержание анатаза увеличивается [105]. Защитная пассивная нленка на титане в растворах -H2SO4 состоит из сплошного барьерного слоя, прилегающего к металлу, и внешнего меиее сплошного слоя. Электрохимическое поведение пассивного титана определяется в основном толщиной и свойствами барьерного слоя. Внешний слой имеет структуру рутила, а барьерный слой при повьшенной температуре состоит из анатаза [105, 110]. Если барьерный слой формируется при более положительных потенциалах (в интервале от 0,14 до 1,4 В) [105], его защитные свойства улучшаются. [c.124]

Оксидное покрытие состоит нз двух слоев пористого тате того внешнего слоя н внутреннего тонкого слоя, который называется барьерным слоем. Прн анодном оксядированпи в Н2504 объем пор составляет около 30 % объема оксидной пленкн. Повышение температуры раствора серной кнслоты, в.таи оде пствис ее с оксидной пленкой увеличивается, в результате чего пленка разры, лается ц защитные свойства ее снижаются. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология