Диальдегидцеллюлоза

В результате взаимодействия диальдегидцеллюлозы с ди- и триалкилфосфатами в присутствии алкоголята натрия получены фосфорилированные производные целлюлозы с содержанием фосфора от 0,64 до 9,48%. [c.414]

Продукт окисления целлюлозы йодной кислотой, названный Роговиным диальдегидцеллюлозой, содержит наряду с элементарными звеньями глюкозы остатки эритрозы и глиоксаля, связанные ацетальной связью, образованной альдегидной группой глиоксаля и ОН-группами эритрозы. Этот продукт может быть отнесен к окисленным целлюлозам только условно, поскольку один из основных признаков, характерных для строения целлюлозы и продуктов ее превращения, — наличие пиранозного цикла — у этих соединений отсутствует. [c.214]

Этот вывод был подтвержден данными, полученными при исследовании процесса окисления диальдегидцеллюлозы газообраз- [c.216]

Понижение устойчивости связи между элементарными звеньями, в макромолекуле диальдегидцеллюлозы к щелочным обработкам характеризуется не только понижением вязкости медноаммиачных растворов, но и понижением прочности окисленной ткани даже после сравнительно мягких щелочных обработок (табл. 33). [c.218]

Текучесть, а следовательно, и вязкость медноаммиачных растворов диальдегидцеллюлозы после ее обработки различными щелочными реагентами не изменяется, так как в медноаммиачном растворе определяется молекулярный вес окисленной целлюлозы, уже подвергнутой действию основания. Текучесть растворов азотнокислых эфиров, полученных из диальдегидцеллюлозы, подвергнутой обработке различными щелочными реагентами, значительно повышается, следовательно, вязкость этих растворов соответственно понижается. Этот показатель и является характеристикой изменения молекулярного веса окисленной целлюлозы после обработки [c.218]

Понижение устойчивости диальдегидцеллюлозы к щелочным обработкам связано с возможностью протекания быстрой щелочной деструкции диальдегидцеллюлозы по схеме [c.219]

При восстановлении диальдегидцеллюлозы в щелочной среде водородом при обычной температуре с никелевым катализатором восстанавливается только одна альдегидная группа из двух, имеющихся в диальдегидцеллюлозе . При гидролизе продукта восстановления были выделены эритрит и глиоксаль. [c.221]

Наличие новых типов реакционноспособных функциональных групп в продуктах избирательного окисления целлюлозы и, в частности, в диальдегидцеллюлозе, создает возможность синтеза новых производных целлюлозы путем химического превращения этих групп. В последнее время был осуществлен ряд новых химических превращений диальдегидцеллюлозы. Так, например, путем обработки диальдегидцеллюлозы гидроксиламином синтезирован ди-оксим диальдегидцеллюлозы по схеме [c.223]

Интересный продукт превращения диальдегидцеллюлозы был синтезирован Кузнецовой, Ивановой и Шорыгиной действием нитрометана. При действии этого реагента происходит замыкание цикла и образование элементарного звена, содержащего не шесть, а семь членов, по схеме [c.224]

Данные об окислении препаратов диальдегидцеллюлозы окислами азота за 48 часов [c.323]

Лившиц и Роговин [747] нашли новый способ получения привитых сополимеров, состоящий в том, что сначала в молекулу полимера вводятся альдегидные группы или аминогруппы, а затем в присутствии соединений пятивалентного ванадия в водном растворе происходит прививка винильных мономеров. Таким образом были привиты акрилонитрил, акрил-амид, 2-метпл-5-винилпиридин на диальдегидцеллюлозу, полиметакролеин и на целлюлозу, содержавшую ароматические аминогруппы. [c.148]

При действии окислителей происходит частичное окисление Ц.— процесс, успешно используемый в технологии (отбелка Ц. и хлопчатобумажных тканей, предсозреванпе щелочной Ц.). Окисление Ц.— побочный процесс при облагораживании Ц., приготовлении медно-аммиачного прядильного р-ра, эксплуатацпи изделий из целлюлозных матерпалов. Продукты частичного окисления Ц. носят название о к-с и ц е л л ю л о 3. В зависимости от характера окислителя окисление Ц. может носить избирательный или неизбирательпый характер. К наиболее избирательно действующим окислителям относится йодная к-та и ее солп, окисляющие гликолевую группировку элементарного звена Ц. с разрывом ииранового цикла (образование диальдегидцеллюлозы) [c.396]

Большинство химических реакций диальдегидцеллюлозы может быть описано на основании структуры II. Однако в ИК-спек-грах диальдегидцеллюлозы отсутствуют полосы поглошения 1610 и 1740 см характеристичные для карбонильных групп а имеется размытая полоса при 900 см связанная с поглошением полуаце-талей Этот факт объясняется возможностью образования циклических полуацетальных связей в результате взаимодействия одной из альдегидных групп с первичной ОН-группой этого же элементарного звена с одновременной гидратацией второй альдегидной группы [c.215]

Наличие в диальдегидцеллюлозе звеньев такой структуры подтверждается, наряду со спектроскопическими, также и химическими данными. В работе Местера в частности, было показано, что при последовательной конденсации диальдегидцеллюлозы с фенилгидразином и хлористым фенилдиазонием удается ввести только одну дифенилформазановую группу на диальдеГ идное звено [c.215]

Большой интерес с этой точки зрения представляют полученные Ситола и сотр. данные о различной реакционной способности альдегидных групп р молекуле диальдегидцеллюлозы в реак- [c.215]

Приведенные выше данные Ситола объясняет тем, что в препаратах диальдегидцеллюлозы альдегидные группы образуют внутри- и межмолекулярные ацетальные и полуацетальные связи, а также находятся в гидратированной форме и в свободном виде. Так, например,- в высушенном препарате, диальдегидцеллюлозы около 75% от общего количества альдегидных групп находятся в виде ацеталей, а всего 25% в свободном виде или в виде полу-ацеталей [c.216]

Указанные исследователи не учитывают структурную неоднородность препаратов диальдегидцеллюлозы, влияющую на скорость диффузии гидроксиламина, а следовательно, и на скорость взаимодействия его с альдегидными группами, одцако вывод о существовании различных структур в молекуле диальдегидцеллюлозы является достаточно обоснованным. [c.216]

Так как введение в макромолекулу целлюлозы диальдегидных группировок понижает устойчивость гликозидной связи к действию щелочей, то результаты определения СП на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, даже при полном отсутствии воздуха, всегда будут заниженными (как и для препа-ратов монокарбоксилцеллюлозы) вследствие деструктирующего действия аммиака на окисленную целлюлозу. Поэтому получаемые на основании вискозиметрических измерений значения СП препаратов диальдегидцеллюлозы, так же как и для большинства типов [c.217]

Интересно отметить, что по данным Антони и Ситола молекулярный вес препаратов диальдегидцеллюлозы после нитрования, определенный вискозиметрически или методом седиментации, повыщается на 20—40% по сравнению с молекулярным весом исходной целлюлозы. Этот факт указанные исследователи объясняют возможностью дополнительного взаимодействия альдегидных и ОН-групп диальдегидцеллюлозы в условиях нитрования, что приводит к образованию разветвленных структур. Хотя экспериментальные данные, подтверждающие это предположение, не приводятся, однако возможность протекания этой реакции не исключена. [c.218]

Как видно из этих данных, обработка окисленного хлопкового волокна (диальдегидцеллюлозы) щелочным раствором даже в мягких условиях (1%-ный раствор мыла при 100°С) вызывает понижение прочности больше чем в 2 раза. Обработка диальдегидцел люлозы горячей водой также вызывает заметное понижение прочности. [c.218]

Этот вывод подтверждается выделением ряда продуктов щелочной деструкции диальдегидцеллюлозы глиоксалягликолевой кислоты и а.у-диоксимасляной кислоты которая получается в результате химических превращений образующегося енола. [c.220]

Повыщение устойчивости к действию щелочей препаратов диальдегидцеллюлозы может быть достигнуто путем окисления альдегидных групп до карбоксильных, восстановления до гидроксильных, а также метилирования полуацетальных и ацетальных ОН-групп в окисленных звеньях. После такой обработки растворимость окисленной целлюлозы в разбавленном растворе NaOH резко снижается [c.220]

Альдегидхчыс группы в препаратах диальдегидцеллюлозы могут быть восстановлены до гидроксильных групп раствором боргидрида натрия В результате обработки боргидридом натрия в течение 24ч при 20°С медное число препарата диальдегидцеллюлозы определенной степени окисления снижается с 40—80 почти до нуля (медное число продукта восстановления 0,04—0,08) Таким путем может быть получен своеобразный препарат модифицированной целлюлозы, содержащей три первичные гидроксильные группы Реакция восстановления протекает по схеме [c.221]

В отличие от диальдегидцеллюлозы продукт ее восстановления боргидридом натрия устойчив к действию щелочных реагентов - и повышенных температур. Скорость его деструкции в щелочной среде в 1000—10000 раз ниже, чем диальдегидцеллюлозы . Поэтому при вискозиметрических определениях молекулярного веса в медноаммиачном растворе или в куоксене молекулярный вес продукта восстановления в 4—5 раз выше, чем исходного препарата диальдегидцеллюлозы 2. [c.221]

Интересно отметить, что если продукты восстановления диальдегидцеллюлозы, содержащие в элементарном звене три первичные гидроксильные группы, значительно устойчивее, чем диальдегидцеллюлоза,. к действию щелочных реагентов, то в отношении устойчивости к действию кислот имеет место обратная зависимость. Продукт восстановления диальдегидцеллюлозы значительно менее устойчив к действию разбавленных кислот, чем целлюлоза и диальдегидцеллюлоза. Так, по данным Виркола , скорость гидролиза продукта восстановления в кислой среде примерно в 100 раз больше, чем целлюлозы или диальдегидцеллюлозы. Аналогичные данные были получены в работе Иванова с сотр. целлюлоза (I), диальдегидцеллюлоза (II) и продукт ее восстановления (III) по устойчивости к кислотному гидролизу располагаются в следующий ряд I > И > III. [c.222]

При окислении диальдегидцеллюлозы в мягких условиях хлоритом натрия или бромной водой образуется продукт окисления, содержащий карбоксильные группы у Сг и Сз разомкнутых пира-нозных циклов (так называемая дикарбоксилцеллюлоза) [c.222]

Дополнительное окисление альдегидных групп до карбоксильных приводит к значительному увеличению устойчивости окисленной целлюлозы к действию щелочных реагентов Дикарбоксилцеллюлоза почти так же устойчива к действию щелочей, как и исходная целлюлоза. По устойчивости к кислотному гидролизу дикарбоксилцеллюлоза уступает целлюлозе и диальдегидцеллюлозе, но превосходит продукт восстановления диальдегидцеллюлозы Меньшая устойчивость дикзрбоксилцелл.юлозы, содержащей более электроотрицательные СООН-группы, по сравнению с диальдегидцеллюлозой связана с возможностью образования лактонов в ре- [c.222]

Восстановлением оксимных группировок были введены в молекулу модифицированной целлюлозы аминогруппы. При использовании в качестве восстановителя амальгамы натрия или водного раствора боргидрида натрия удалось восстановить до 25% от общего числа оксимных группировок. При дегидратации диоксимов диальдегидцеллюлозы уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия было получено своеобразное производное целлюлозы, содержащее нитрильиые группы h [c.223]

Окислением диоксимов диальдегидцеллюлозы 30%-ным раствором Н2О2 при pH 5,0—7,0 было получено производное, содержащее остатки гидроксамовой кислоты и обладающее свойствами комплексона. Это производное было получено по схеме [c.224]

Интересное исследование по синтезу, исходя из диальдегидцеллюлозы, аминопроизводных целлюлозы, содержащих аминогруппу в фиксированном положении, было проведено Крыловой, Рядов-ской и Головой 6. Синтез такого производного целлюлозы был осуществлен конденсацией 2,3-диальдегид-6-0-тритилцеллюлозы I с -толилгидразином с последующим восстановлением продукта конденсации И в диоксановом растворе над никелем Ренея (90 °С, давление водорода 150—170 аг) [c.225]

При обработке препаратов диальдегидцеллюлозы бифункцио нальными соединениями была осуществлена сшивка цепей целлюлозы, что привело к значительному повышению устойчивости целлюлозных материалов к сминанию. Такая обработка была проведена, например, действием дигидразида, содержащего дисуль-фидную связь о О [c.225]

Японскими исследователями было предложено для образования макрорадикала целлюлозы использовать реакцию окисления ее растворами ЫаЮ4, протекающую по радикальному механизму После окисления целлюлозы раствором N3104, содержащим 2,5 ммоль1л окислителя, с образованием диальдегидцеллюлозы удалось в течение 4—5 ч привить 150—200% полиакрилонитрила или полиметилметакрилата (СП привитой цепи 6680— 9100). Необходимость окйсления целлюлозы, сопровождающегося разрывом пиранозного цикла и снижением устойчивости к действию щелочных реагентов, делает этот метод неперспективным для практического использования. [c.489]