Карбоновые кислоты декарбонилирование

Декарбонилирование карбоновых кислот и сложных эфиров. [c.119]

Этиловый эфир а-тетралон- -карбоновой кислоты (87—92% из -тетралона, диэтилового эфира щавелевой кислоты и этилата натрия декарбонилирование осуществляют нагреванием со стеклянным порошком) [17].. [c.324]

К числу реакций, для которых изотопный эффект углерода был изучен подробно, относятся некоторые реакции с карбоновыми кислотами. Так, исследование изотопных эффектов позволило изу чить механизм декарбонилирования трифенилуксусной кислоты в сернокислой среде [477, 478]. На основании зависимости между скоростью реакции и составом среды реакция декарбонилирования может быть представлена следующей схемой [c.258]

Декарбонилирование карбоновых кислот в кислой среде [c.171]

Подобно тому как карбоновые кислоты теряют в соответствующих условиях двуокись углерода, альдегиды теряют окись углерода при реакции, называемой декарбонилированием. Для альдегидов, К-группа которых может давать достаточно устойчивый анион, был предложен [39] следующий механизм реакции, катализируемой основаниями [c.463]

Декарбонилирование часто может протекать в условиях, свидетельствующих о ионном или радикальном механизме. Некоторые карбоновые кислоты отщепляют окись углерода нри действии концентрированной серной кислоты так разлагается, например, муравьиная кислота [c.578]

Сходное действие оказывают пары воды и на декарбоксилирование карбоновых кислот. Исследовано их влияние на окислительные превращения бензойной кислоты в присутствии окисного олово-ванадиевого катализатора [30]. В токе аргона в пустотелом проточном реакторе при 430—450 °С общая степень конверсии бензойной кислоты и селективность образования бензола не превышали 5%, а в присутствии катализатора реакция начиналась уже при 360 °С, и при 450 °С расходовалось до 25% поданной кислоты Наряду с декарбоксилированием протекало и декарбонилирование бензойной кислоты в жидких продуктах реакции вместе с бензолом присутствовал фенол, а в газообраз- [c.164]

Декарбонилирование сложных эфиров и карбоновых кислот— довольно специфическая реакция. Таким образом можно декарбонилировать только некоторые кислоты муравьиную, щавелевую, триарилуксусную, а-гидрокси- и а-кетокислоты. Больщинство, но не все а-кетоэфиры можно декарбонилировать простым нагреванием. О механизмах этих реакций известно немного (см., например, [469]). Эти реакции включены в настоящую главу, так как, по крайней мере в некоторых случаях, был продемонстрирован механизм нуклеофильного замещения [470]. [c.119]

Гидролиз простых эфиров енолов, ацеталей или ортоэфиров 10-11. Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот 10-13. Декарбонилирование карбоновых кислот 10-19. Переэтернфикация простых эфиров 10-25. Переэтернфикация 10-57. Аммонолиз сложных эфиров [c.442]

Декарбонилирование ряда карбоновых кислот и их производных, например лорангидрядов или эфиров, возможно в том случае, если под действием очень сильных ислот или других реагентов происходит промежуточное образование Удильного дтиона, легко отщепляющего затем окись углорода - [c.823]

Декарбонилирование с использованием комплекса родня протекает в очень мягких условиях, но для сс проведения требуются стехиометрические количества этого чрезвычайно дорогого реагента. Поэто.му ее необходимо проводить в каталитическом варианте, что, однако, требует более высокой температуры и обработки бензнлхлоридом и трифенилфосфином для регенерации исходного комплекса пз комплекса (174) [535]. Каталитическое декарбонилирование хлорангидридов алифатических карбоновых кислот в [c.378]

Декарбонилирование. Карбоновые кислоты, у которых по соседству с карбоксильной груииой имеется третичный атом азота, при обработке ДЦК и я-толуолсульфокислотой (по 2 моля) декарбонили-руются. Так, из тетрагидро-р-карболинкарбоновой кислоты (I) образуется продукт (П1) по схеме [c.115]

Декарбонилирование сложных эфиров. При растворении этилового эфира 1,2-лиметилциклопропеи-З-карбоновой кислоты (I) в X. к. (или фторсульфоновой кислоте) прн комнатной температуре выделяется окнсь углерода и по данным спектров ЯМР f6] с почти количес 1 вeнпы 5 выходом образуется диметнлциклопропемилий-ион [c.522]

Примером использования данных об изотопном эффекте для выяснения механизма сложных реакций, является недавно опубликованная работа Роппа [81], в которой рассматривается реакция декарбонилирования карбоновых кислот в кислой среде. Этот вопрос уже затрагивался при обсуждении декарбонилирования муравьиной кислоты (стр. 141 и далее). [c.171]

Ропп обнаружил, что два результата изотопных исследований противоречат этой схеме. Между серной кислотой и карбоновой кислотой не достигается полного равновесия по тяжелому кислороду, вследствие чего содер-жаниеО в образующейся окиси углерода составляет лишь около 7о от равновесного. Требование установления полного равновесия вытекает из существования симметричной формы иротонированной кислоты РС(ОН ) +. Кроме того, отсутствует измеримый изотопный эффект при декарбонилировании трифенилуксусной-2-С кислоты, указывающий на то, что разрыв связи между углеродными атомами едва ли может полностью определять скорость реакции. [c.171]

Окислительное декарбонилирование ангидридов ит карбоновых кислот (схема (129) также ведет к сложным эфирам. Это может достигаться действием на карбоновую кислоту тетраацетата свинца и иода [ПО] или действием на ангидрид озона, оксида ртути и иода [111]. Отметим, что в принципе сложные эфиры можно получить восстановлением ангидридов (—СООСО —> —СН2ОСО—), и этот путь был действительно использован [112] при синтезе лактонов из циклических ангидридов (схема (130) . [c.318]

Парофазное окисление метилбензолов имеет иной механизм,, связанный с превращениями боковых метильных групп на поверхности катализатора. Процесс протекает, по-види.мому, через стадии образования альдегидов, карбоновых кислот, альдегидо-кислот и т. д. Реакции декарбонилирования и декарбоксилирова-ния этих веществ обусловливают снижение выхода целевого продукта по сравнению с окислением нафталина (50—70%-ный выход фталевого ангидрида из о-ксилола, 80—88%-ный — из нафталина). [c.601]

В то время как рассмотренное выше стехиометрическое декарбонилирование протекает в мягких условиях, каталитическое декарбонилирование альдегидов и ацилгалогенидов с помощью комплексов (/) или (5) протекает медленно при 200 °С [75, 539а]. Каталитическое декарбонилирование используют для замещения ароматической карбоксильной группы на галоген. При нагревании галогенангидридов ароматических карбоновых кислот до 200 °С с каталитическим количеством комплекса (5) выделяется оксид углерода и образуется с высоким выходом продукт галогенирования [c.203]