Некоторые реакции муравьиной кислоты

Некоторые реакции муравьиной кислоты [c.47]

Оксиды неметаллов в большинстве случаев являются кислотообразующими оксидами, т. е. при их растворении в воде возникают растворы кислот. Некоторые оксиды неметаллов, например СО и NO, не относятся к кислотообразующим и индифферентны к воде. Обусловлено это исключительной прочностью их молекул. Например, гипотетическая реакция с образованием муравьиной кислоты [c.314]

Без катализаторов гидролиз многих эфиров протекает очень медленно, иногда в течение нескольких лет, хотя некоторые сложные эфиры, например метиловый и этиловый эфиры муравьиной кислоты, метиловый и этиловый эфиры щавелевой кислоты, эфиры а-окси- и низших а-аминокислот и др., гидролизуются очень быстро. Скорость реакции значительно увеличивается добавками [c.529]

Тепловые эффекты каждой из стадий определяются независимым путем, что позволяет в дальнейшем сопоставить каталитическую активность, в некотором ряду катализаторов, полученную экспериментально, с тепловыми эффектами отдельных стадий. Использование этого принципа ограничено каталитическими реакциями, характеризующимися одинаковыми механизмами и малыми изменениями энтропии активации. Условие (П.1) выполняется при предварительном подборе катализаторов для реакции окисления водорода, синтеза аммиака, разложения муравьиной кислоты и т. п. В частности, в реакции окисления водорода в соответствии с условием (II.1) из окисных катализаторов наиболее активна УгОз, из металлов — платина. [c.25]

Оксиды неметаллов в большинстве случаев являются кислотообразующими оксидами. Некоторые оксиды неметаллов, например СО и N0, индифферентны по отношению к воде. Обусловлено это исключительной прочностью их молекул. Например, гипотетическая реакция с образованием муравьиной кислоты [c.434]

На первой стадии изопропилбензол окисляется кислородом воздуха с получением гидроперекиси. Процесс проводится в отсутствие катализаторов, а для инициирования реакции окисления к сырью добавляется небольшое количество гидроперекиси. На второй стадии гидроперекись разлагается в присутствии сильной кислоты с образованием фенола и ацетона, а также некоторого количества муравьиной кислоты, а-метилстирола и смолообразных продуктов. [c.184]

В результате полного периодатного окисления полисахарида расщепляются все а-гликольные группировки, причем расходуется эквимолекулярное количество окислителя. В зависимости от строения полисахарида при этом выделяется некоторое количество муравьиной кислоты и формальдегида, а сам полисахарид превращается в высокомолекулярный полиальдегиД, в котором гликозидные связи остаются нерасщепленными. Окисление проводят при комнатной или даже пониженной температуре в разбавленных водных растворах (или суспензиях) полисахарида при pH,, близком к нейтральному окислителем обычно служит перйодат натрия. Ход реакции контролируют, определяя через некоторые промежутки времени расход окислителя и появление в реакционной смеси формаль-Дегида и муравьиной кислоты . [c.498]

Но формальдегид всегда содержит некоторое количество муравьиной кислоты НСООН (р/Са = 3,8). Поэтому раствор формальдегида предварительно нейтрализуют. Получается раствор, содержащий ионы НСОО . Когда такой нейтрализованный раствор формальдегида вводят в анализируемый раствор, выделяющиеся по приведенной выше реакции ионы водорода снова образуют муравьиную кислоту, которая фактически и титруется. Поэтому действительная кривая титрования несколько отличается от теоретической, что и показано на рис. 185. [c.360]

Особенности реакций муравьиной кислоты по сравнению с другими карбоновыми кислотами объяснялись некоторыми авторами [900] тем, что безводная кислота представляет собою смесь двух таутомеров [c.488]

Муравьиная кислота вступает в некоторые реакции, не свойственные ее высшим гомологам. Она обладает антисептическими и восстанавливающими свойствами, при нагревании выделяет серебро из аммиачного раствора нитрата серебра. [c.248]

Новое в этой схеме по сравнению со схемой Н. Н. Семенова сводится к следующему 1) предположен механизм инициирования цепи, представляющий собой образование формальдегида прямым взаимодействием метана и кислорода (реакция , возможно, на поверхности) и последующее его окисление с образованием муравьиной кислоты и атома кислорода последний инициирует основную цепь 2) сделана попытка расшифровать главный путь дальнейшего окисления формальдегида с этой целью предполагается, что последний, реагируя с атомом кислорода, превращается в некоторый продукт X (реакция 6), который, далее, дает СО и НаО (не- [c.96]

Для отравления катализатора требуется ничтожное количество яда. Эксперименты показывают, что оно составляет лишь 0,1—3% того количества, которое может поглотиться при адсорбции. Отсюда возникло представление о том, что каталитически активной является не вся поверхность катализатора, а лишь некоторые ее участки — активные центры. Оно подтверждается существованием катализаторов, имеющих различную активность при одинаковой энергии активации. Например, при 473 К разложение муравьиной кислоты НСООН = Н2О + СО идет на стекле в 10 тыс. раз медленнее, чем на родии, хотя энергия активации в обоих случаях практически одинакова. Различие в скоростях реакций здесь можно объяснить неодинаковым числом активных центров. [c.351]

В методе меченых атомов предполагают полную идентичность изотопов и пренебрегают изотопными эффектами. Однако их надо иметь в виду, особенно при работе с легкими элементами. Для изотопов водорода скорость некоторых химических процессов может отличаться на десятки и даже сотни процентов для изотопов углерода эти отличия достигают 10% для более тяжелых элементов с меньшей относительно разницей масс изотопов различия обычно малы. В качестве примера можно назвать реакцию разложения муравьиной кислоты под действием серной. Отношение констант скоростей разложения для молекул, содержащих изотопы [c.592]

Проведение опыта. Колбу Вюрца закрепить в штативе. Поместить в нее 30—50 мл муравьиной кислоты, в капельную воронку налить концентрированную серную кислоту. Постепенно добавляя серную кислоту из воронки, нагреть колбу через асбестовую сетку с помощью горелки. После того как начнется энергичная реакция, выждать некоторое время, необходимое для вытеснения воздуха из колбы, и, убедившись в чистоте выходящей окиси углерода (проверяется так же, как чистота водорода), собрать ее над водой в цилиндре с помощью резинового шланга. Вынуть цилиндр с окисью углерода из кристаллизатора с водой и, не переворачивая его, поднести к горящей лучинке. Окись углерода загорается синим пламенем. После этого поставить цилиндр на стол, окись углерода спокойно сгорает в нем. [c.78]

Взаимодействие амниака и аминов с альдегидами в кетонами в присутствии соответствующего восстановителя является ватным методом получения аминов. В качестве восстановителей применяются главным образом наталитически возбужденный г-оцород [1Ю2], муравьиная кислота и ее производные (реакция Лейкарта — Валлана, обаор [8031). Если карбонильной компонентой является формальдегид, то в некоторых случаях он одновременно действует л как восстановитель. [c.485]

Различить муравьиную и уксусную кислоты легко, так как муравьиная кислота проявляет некоторые свойства альдегидов. Например, она вступает в реакцию "серебряного зеркала" (уксусная — нет) [c.234]

Кроме того, оксикислоты вступают в некоторые специфические реакции. Например, а-оксикислоты при нагревании в присутствии минеральных кислот расщепляются на соответствующий альдегид (или кетон) и муравьиную кислоту [c.206]

Хотя эта реакция по некоторым аспектам отличается от формилирования этилформиатом, обе реакции похожи, поскольку включают атаку нуклеофила на производное муравьиной кислоты, которым в данном случае является дихлоркарбен, образующийся из хлороформа [c.77]

Препаративное получение надкислот и реакции с их участием всегда следует проводить с предохранительным щитом, так как в некоторых случаях реакция протекает очень бурно и не поддается регулированию. Если действие надкислоты на олефин неизвестного строения или на олефин, содержащий по крайней мере три электронодонорные группы, расположенные у атомов углерода с двойной связью или в непосредственной близости от них, изучается впервые, то следует работать с небольшими количествами реагентов (не больше 0,1 моля) и при хорошем охлаждении. Смеси с надкислотами, используемыми в качестве окислителей, нельзя перегонять, если анализом не установлено, что активный кислород отсутствует либо присутствует, но в незначительных концентрациях. При низком содержании надкислоты уксусную и муравьиную кислоты можно безопасно и полностью отгонять из реакционной смеси в вакууме при комнатной или более низкой температуре. Надкислоты и другие перекисные соединения можно легко разрушить добавлением сульфата закиси железа, бисульфита натрия или других восстановителей . [c.154]

ТИПОВ соединений в соответствующих условиях можно получить кетоны с приемлемым выходом. Лучшие результаты были получены при добавлении литийорганического соединения к избытку ацилпроизводного при низкой температуре. Некоторые примеры приведены в табл. 6.2, а типичная реакция с ангидридом описана ниже. Табл. 6.2 включает также примеры родственных реакций. В случае эфиров муравьиной кислоты продуктом является альдегид (пример подробно описан) [c.83]

При ЭТОЙ реакции образуется заметное, количества продукта который не гонится с водяным паром. Этот продукт состоит главным образом, из дифенилбензола (1), дидифенила (II) и ди дифенилбензола (III) . Выход этих высших углеводородов по шается, если реакция проводится в уксусной кислоте, содержа щей некоторое количество муравьиной кислоты [c.446]

Выпускается в виде 40% в. р. формальдегида, обычно представляющего собой бесцветную (иногда слабо-желтоватую) жидкость с резким неприятным запахом и кислой реакцией. Кроме формальдегида, содержит до 12% метилового спирта, некоторое количество муравьиной кислоты, солей железа и ацетона. При хранении в условиях отрицательных или повышенных температур в растворе образуется параформальдегид в виде мути или белого студенистого осадка. Такое превращение формалина в жидкую студенистую массу снижает его фунгицидное действие и увеличивает фитоцидное. Хорошая заводская укупорка сосудов с формалином препятствует выпадению осадка. После раскрьггия заводской тары отверстие сосуда закупоривают деревянной пробкой, обернутой пергаментом, покрывают тканью и обвязывают шпагатом или заливают парафином. Для применения пригоден только прозрачный формалин или содержащий небольшой осадок, в противном случае осадок переводят в раствор путем добавления 5—10% раствора углекислого натрия из расчета 50 мл на 100 л формалина через несколько дней формалин осветляется. Хранят как опасное вещество. [c.103]

Среди множества реагентов, применяемых для реакции Лейкарта, невозможно назвать самый эффективный. С аммиаком или амином и муравьиной кислотой получают более высокие выходы, чем с муравьинокислым аммонием. Реагент, состоящий из смеси муравьинокислого аммония с формамидом, превосходит безводный формамид [126]. При взаимодействии с кетонами разных типов в присутствии этого смешанного реагента выходы составляли от 52 до 85%. В некоторых случаях лучше всего применять формамид или муравьинокислый аммоний, к которым добавлена муравьиная кислота в количестве, достаточном как для создания кислотной среды, так и для осуществления восстановления [127]. С другой стороны, как уже указывалось, щелочные катализаторы в присутствии никеля Ренея ускоряют реакцию и приводят к образованию преимущественно вторичного амина [124]. Так, например, мочевина, муравьиная кислота, циклогексанон и скелетный никель дают дициклогексила-мин с выходом 85%, но и смесь муравьинокислого аммония с формамидом, муравьиной кислотой и никелем Ренея при взаимодействии с тем же самым кетоном дает циклогекснламин с выходом 85% (пример [c.487]

В эту реакцию вступает множество самых разных альдегидов и кетонов иногда с удовлетворительными, а иногда и с неудовлетворительными результатами. Некоторые примеры успешного проведения реакции, взятые из работы [120] (если не указана ссылка на другой источник), приведены ниже. Формальдегид склонен образовывать третичные амины с аммиаком, первичными и вторичными аминами. Бензальдегид с муравьинокислым аммонием дает смесь первичных, вторичных и третичных аминов, но с нинеразином и муравьиной кислотой он дает N,N -дибeнзилпипepaзин с выходом 84% [128]. Алифатические кетоны образуют первичные амины с выходами от 30 до 80%. При взаимодействии ряда алифатических и ароматических кетонов, аммиака и муравьиной кислоты получены выходы от 50 до 85%. Замена первичного или вторичного амина аммиаком обеспечивает получение удовлетворительных выходов вторичных или третичных аминов. Как уже указывалось, циклогексанон можно удовлетворительно превратить в соответствующий первичный или вторичный амин [124]. [c.487]

При получении альдегидов путем восстановления используют главным образом производные кислот, такие, как хлорангидриды, амиды, нитрилы и эфиры. Внутри каждого класса имеется возможность большого выбора восстановителя — от газообразного водорода до алюмогидрида лития и гидразина, однако должно выполняться условие, чтобы восстановление останавливалось на стадии альдегида. Поэтому для таких реакций восстановления следует подбирать специальные условия, специфические катализаторы или способы получения производных, позволяющие получить значительные выходы альдегида. Приведенные двенадцать методов восстановления расположены не в порядке своей значимости некоторые из них характерны лишь для специфических типов альдегидов, и, таким образом, возможность общего сравнения исключается. Из реакций общего типа следует обратить внимание на восстановление хлорангидридов кислот по Брауну (разд. Б.З) и на восстановление нитрилов (разд. Б.4 и Б.7), — методы, которые могут вытеснить классические способы. Восстановление нитрилов никелем Репея н муравьиной кислотой кажется особенно привлекательным вследствие своей простоты (разд. Б.7). [c.34]

ХОТЯ некоторые эфиры бензилового спирта [1] и муравьиной кислоты [2] можно получить в отсутствие катализатора. Если спирт или кислота изменяются под действием кислот, следует предпочесть-эфират трехфтористого бора [3]. Для этерификации ароматических, кислот лучше брать 2 экв трехфтористого бора [4]. Если при прове-. дении реакции нежелательно присутствие кислоты в реакционнойЕ среде, в качестве катализатора можно использовать сильнокислые ионообменные смолы [5]. Скорость образования эфира зависит от площади поверхности ионообменной смолы, а в случае кислот высокого молекулярного веса площадь поверхности может быть еще-больше ограничена плохой диффузией кислоты внутрь смолы. Нижег приведен пример этерификации при помощи кислой ионообменной смолы фурилоЕОго спирта, который при наличии кислоты в реакционной среде полимеризуется (пример а). [c.283]

Расщепление цепи может идти вслед за химической апурини-зацней полинуклеотида. Например, дифениламин в водной муравьиной кислоте будет расщеплять ДНК до олигонуклеотидов с образованием некоторого количества неорганического ортофосфата схема (11) [34]. Эту реакцию интенсивно использовали для определения последовательности в нуклеиновых кислотах. [c.146]

Хотя альдозы более устойчивы к действию кислот, чем к действию щелочей, однако в кислой среде они подвергаются дегидратации, степень которой зависит от условий. Упаривание растворов альдоз в разбавленных минеральных кислотах (10" —10" М) вызывает реакции межмолекулярной конденсации, сходные с образованием гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) и называемые реверсией , которые приводят к небольшим количествам ди-, три- и высших олигосахаридов. Гексозы и высшие сахара, у которых разница энергий между двумя конформациями кресла невелика, легко подвергаются внутримолекулярной дегидратации до 1,6-ангидро-р-пираноз. Реакция протекает под термодинамическим контролем и количество получающегося ангидрида зависит от стабильности альдозы в С4-конформации (см. разд. 26.1.8.2). В более жестких условиях альдозы и кетозы подвергаются более глубокому распаду с образованием производных фурана (схема 29) [85]. В случае гексоз и гексулоз продуктом реакции является 5-гндроксиме-тнлфурфурол (92), который в более жестких условиях путем раскрытия фуранового цикла превращается в левулиновую (93) и муравьиную кислоты. На превращении в тщательно контролируемых условиях в производные фурфурола и последующем взаимодействии с различными фенолами и ароматическими аминами основано колориметрическое определение углеводов. В некоторых случаях с помощью этой реакции можно дифференцировать различные типы сахаров [86]. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология