Кислоты карбоновые декарбоксилирование

Декарбоксилирование солей карбоновых кислот [c.41]

Один из наиболее ценных методов получения карбоновых кислот основан на использовании этилмалоната малонового эфира) и носит название синтеза при помощи малонового эфира. Этот синтез основан на повышенной кислотности а-водородных атомов малонового эфира и необыкновенной легкости, с которой малоновая кислота и замещенные малоновые кислоты претерпевают декарбоксилирование. (Как мы увидим в разд. 30.5, подобная комбинация свойств не является просто результатом счастливой случайности и эти свойства могут быть обусловлены одной и той же причиной.) [c.871]

Реакция. Бромирование Р-дикарбонильной системы с последующим элиминированием НВг и образование.м ароматического соединения. Одновременно происходят расщепление сложного эфира и декарбоксилирование образовавшейся карбоновой кислоты (ср. декарбоксилирование салициловой кислоты). [c.325]

Сам оксазол получен декарбоксилированием его 4-карбоновой кислоты т. кип. 69—70°. Его производные могут быть синтезированы различными путями. Так, производные оксазола получают [c.994]

Декарбоксилирование кальциевых, бариевых и ториевых солей двухосновных карбоновых кислот [c.504]

Декарбоксилирование карбоновых кислот. Карбоновые кислоты способны отщеплять угольный ангидрид с образованием в случае одноосновных кислот углеводорода, соответствующего связанному с карбоксильной группой радикалу [c.338]

Взаимодействие натриймалонового эфира с галогеналкилами или галогензамещенными карбоновыми кислотами и последующий гидролиз и декарбоксилирование образующихся затем соединений приводит к получению одноосновных и двухосновных кислот [c.161]

Гидрирование фталевых кислот и их эфиров. Гидрирование трех изомерных фталевых кислот в циклические спирты осуществляется с большим трудом. Ароматическое кольцо гидрируется значительно хуже, чем в бензоле или феноле. При прямом гидрировании фталевых кислот существенное развитие имеют побочные реакции. Так, при использовании металлических катализаторов на основе меди, хрома, никеля, кобальта и платины происходит не только насыщение кольца, но и декарбоксилирование. Полученный продукт содержит циклогексан и моно-карбоновую кислоту. [c.49]

Для введения изотопов водорода в молекулу органического соединения широко используют меченый алюмогидрид лития применяют гидролиз неактивных соединений меченой водой или соляной кислотой и декарбоксилирование карбоновых кислот, когда изотоп водорода карбоксильной группы встает на место этой группы. [c.682]

Как индол-З-карбоновая [186], так и индол-2-илуксусная (а-индолилуксусная) кислоты легко декарбоксилируются в кипящей воде. В обоих случаях происходит отщепление диоксида углерода от находящегося в небольшой концентрации -протонированного ЗН-индолий-катиона — процесс, аналогичный декарбоксилированию -кетокислот. Индол-1-карбоновые кислоты также очень легко декарбоксилируются, однако они достаточно устойчивы, что позволяет их выделять и использовать в реакциях ацилирования [187]. Индол-2-карбоновые кислоты подвергаются декарбоксилированию только при нагревании в минеральной кислоте или в присутствии солей меди [188]. [c.441]

Реакция. Омыление сложного эфира карбоновой кислоты термическое декарбоксилирование гетероароматической карбоновой кислоты (ср. М-1г). [c.358]

Соли карбоновых кислот подвергаются декарбоксилированию также прн пиролизе. Некогда пиролиз кальциевых или бариевых солей карбоновьгх кнслот бьш основным методом получения кегонов. В XIX веке сухая перегонка ацетата кальция бьша основным методом нолучения ацетона. [c.1410]

Важное синтетическое значение имеют реакции солей карбоновых кислот, сопровождающиеся декарбоксилированием. [c.359]

Арилирование а,Р-непредельных карбоновых кислот сопровождается декарбоксилированием [c.271]

Декарбоксилирование солей ароматических карбоновых кислот [c.91]

Декарбоксилирование карбоновых кислот 1 12 [c.5]

Декарбоксилирование с целью получения нитросоединения из нитрозамещенных карбоновых кислот применяют в ограниченной степени (способы декарбоксилирования см. гл. 1 Алканы, циклоалканы и арены5>, разд. Е.1). В качестве примеров можно привести синтез 1,3,5-тринитробензола [3] и 2- (пример 6.1) и 3-нитробензофура-нов [4]. При окислении таких соединений, как тринитротолуол, с целью получения карбоновых кислот для декарбоксилирования следует избегать присутствия азотной или уксусной кислоты, поскольку вместо карбоксильной группы в этом случае может входить оксигруппа [5] [c.509]

Нафтеновые и карбоновые кислоты могут вступать в реакции декарбоксилирования или гидрирования, при котором карбоксильная группа превращается в метильпую. [c.12]

Т. VIII, ч. 3. Перекиси. Производные угольной кислоты. Нитрилы и изонитрилы Гремучая кислота. Карбоновые кислоты и их эфир э1. Декарбоксилирование. Функциональные азотпроизводные карбоксильной группы. [c.231]

Химические свойства. Реакции по карбоксильным группам А., аминогруппа к-рых защищена ацилирова-нием или солеобразованием, протекают аналогично превращениям карбоновых к-т (см. Кислоты карбоновые и их производные). Они легко образуют соли, сложные эфиры, амиды, гидразиды, азиды, тиоэфиры, галоген-ангидриды, смешанные ангидриды и т. д. Эфиры А. под действием натрия или магнийорганич. соединений превращаются в аминоспирты. При сухой перегонке А, в присутствии гидроокиси бария происходит декарбоксилирование и образование аминов. [c.51]

Это одни нз лучших методов синтеза карбоновых кнслот строго онределенной структуры. Щелочные еноляты малонового эфира подвергаются регио специфичному С-алкилированию под действием первичных и вторичных алкилгалогенидов и алкилсульфонатов. Последуюшцй гидролиз концентрированной соляной кислотой сопровождается декарбоксилированием и приводит к карбоновой кислоте. [c.1403]

Декарбоксилирование у атома углерода в триазольном цикле протекает труднее и обычно требует нагревания примерно до 200° [1]. Типичными примерами являются образование 1-этил-1,2,3-триазола из 1-этил-1,2,3-триазол-карбоновой-5 кислоты [82], а также 1,2,3-триазол-1-илуксусной кислоты из 4,5-дикарбокси-1,2,3-триазол-1-илуксусной кислоты [89]. Декарбоксилирование серебряной соли 2-(п-нитрофенил)-1,2,3-триазолкарбоновой-4 кислоты протекает при 250° [90]. Карбоксильную функцию в арильных группах, связанных с атомом азота или углерода кольца триазола, удалить довольно трудно. При кипячении в хинолине с обратным холодильником в присутствии меди 2-фенил-4-(о-карбоксифенил)-1,2,3-триазолкарбоновая-5 кислота превращается в 2,4-дифенилтриазол [85], тогда как 2-(п-карбоксифенил)-1,2,3-триазолдикарбоновая-4,5 кислота при возгонке дает 2-(п-карбоксифенил)-. [c.310]

Особенно интересны опыты Монтгомери и Энтела, которые при декарбоксилировании выделенных из продуктов окисления карбоновых кислот получили такие соединения, как нафталин, дифенил, окись дифенила, а-, -, и уфенилпиридины, -нафтохинолин, фе-нантрен, метилнафталин, бензол с боковыми цепями, содержащими пять атомов углерода, бензофенон, инден. Так как окисление и декарбоксилированне осуществляются в условиях, исключающих усложнение ароматических ядер образованных кислот, идентификацию этих углеводородов необходимо рассматривать как доказательство присутствия в структуре углей конденсированных ароматических ядер, азота, входящего в циклические структуры, а также неконденсированных пяти- и шестичленных ядер [8, с. 156]. [c.168]

Дифениламин мол<ет быть получен также при нагревании комплекса хлористый цинк—анилин с фенолом при температуре 250—260° [7], восстановлением Ы,М-дифенилгидроксиламина хлористым цинком и соляной кислотой [8], декарбоксилированием дифеииламин-2-карбоновой кислоты при температуре 150—250° [4, 9], с выходом 19—20% — 10-часовым облучением Ы-алкилдифениламина в гексане УФ-светом [10] и рядом других способов [11. 12], но наиболее широко распространенным является синтез его дезаминированием анилина при температуре кипения реакционной смеси в присутствии йода [13] или в паровой фазе в присутствии соляной кислоты [14] или ее солей, например, хлористого железа [15], хлористого алюминия [16], а также окиси алюминия, пропитанной фторсодержащими соединениями [17—19], смеси кислородсодержащих соединений фосфора с галогенами [20], каталитического комплекса солянокислый анилин — хлористый алюминий [21], окисей металлов [22—24]. [c.82]

Трис(этоксикарбонил)-1,3,5-триазин выступает в качестве азадиена в реакции с 5-аминопиразолами с образованием изостеров пурина — пиразо-ло[3,4- /]пиримидинов [113]. Поскольку 5-аминоимидазолы, необходимые для аналогичного синтеза пуринов, относительно неустойчивы, можно использовать 5-аминоимидазол-4-карбоновые кислоты при декарбоксилировании in situ образуется требуемый диенофил [ 114]. [c.600]

При прямом введении двух атомов брома в тиофен образуется 2,5-дибром, а не-2,3-дибромтиофен. Однако 2,3-дибромтиофен может быть получен при бромировании тиофен-2-карбоновой кислоты и декарбоксилировании дибромпроиз-водного [39] [c.172]

Карбоксильные группы. Карбоксильные группы, связанные с четвертичным атомом углерода, отщепляются как при химическом, так и при каталитическом дегидрировании [51, 74, 101, 127, 128, 130, 230, 232, 287, 293]. Однако первичные и вторичные карбоксильные группы часто не затрагиваются, особенно при дегидрировании серой или каталитическом дегидрировании при относительно низкой температуре. Дарзан и Леви [85, 87—90] получили замещенные нафтойные кислоты и фенантренкарбоновые кислоты при дегидрировании соответствующих тетрагидропроизводных серой. Карбоксильные группы при этом обычно не затрагиваются, но дегидрирование 1-метилтетралин-4-карбоновой кислоты сопровождается декарбоксилированием до 1-метилпафталина [86]. В исследованиях Физера и Хершберга [116, 117], Кона с сотр. [66, 69, 70] и Ньюмена [196] можно найти примеры сохранения карбоксильных групп. Дегидрирование селеном обычно приводит к полному декарбоксилированию, хотя иногда можно выделить небольшие количества ароматических кислот [26, 229, 293]. [c.180]

Получение индолов конденсацией о-нитротолуола с диэтилоксалатом, гидролизом образовавшегося эфира о-нитрофенилпировиноградной кислоты, восстановлением кислоты в о-аминофенилпировиноградную кислоту, циклизацией ее в ин-долил-2-карбоновую кислоту и декарбоксилированием последней при нагревании [c.342]

Конденсация антраниловой кислоты с натриевой солью хлоруксусной кислоты дает фенилглицин-о-карбоновую кислоту, которая циклизуется в о-индоксилкарбоновую кислоту, ее декарбоксилирование приводит к индоксилу [c.552]

Синтезирована 2, 1, З-тиадиазол-4, 5-дикарбоновая кислота, которая декарбоксилированием переведена в 2, 1, 3-тиадиазол-4-карбоновую кислоту. Одна из солей последней направлена на испытание фармакологической активности. [c.8]

Действительные скорости расходования вещества определялись путем суммирования наблюдаемой скорости расходования исходного вещества (табл. 1) и скорости образования этого же вещества за счет карбоксилирования бензоата. Эта величина рассчитывалась с учетом соотношения компонентов при карбоксилировании. Аналогично вычислялись и скорости образования о-, м-,п-фтала-тов за счет карбоксилирования и декарбоксилирования бензолкарбоксилатов калия в случае смесей калиевых солей бензолтри-карбоновых кислот с бензоатом. Соотношения компонентов при декарбоксилировании были приняты на основании данных работы [3, стр. 177]. Вычисленные значения действительных скоростей декарбоксилирования и карбоксилирования представлены в табл. 2. [c.170]

Для синтеза соединений с двумя удаленными труппами — I — могут быть использованы способы декарбоксилирования солей а,со-дикарбоновых кислот и (u-хлоркарбоновых кислот хлором или электролитическое декарбоксилирование со-хлоркарбоновых кислот. Однако декарбоксилирование галоидом солей карбоновых кислот более известно в случае брома [7—9], о применении хлора упомянуто в патентах [17—19], лучшие результаты получены с фторсодержащими а,ю-дикарбоновыми кислотами [7—9] в случае ш-хлор-карбоновых кислот имеются только отдельные примеры декарбоксилирования. Так, из (N02)2X( H2)2 00Ag при X = С1, Вг действием хлора в растворе I4 при 55—57° С получены XС(NOa)2( H2)2 l с выходом 73—77% от теорет. [25]. [c.434]

Алифатические карбоновые кислоты питрозируются в олеуме в а-положение и декарбоксилируются при обработке нитрозилсерной кислотой (разд. И,10). При наличии протона в а-ноложении декарбоксилированием оксима можно было бы объяснить образование продукта реакции — альдо-ксима [67] но при нитрозативном декарбоксилировании ароматических кислот допускается декарбоксилирование третичных нитрозосоединений (разд. 11,10). Известен по крайней мере один пример замещения галогена, находящегося в а-положении к нитрозогруппе ]106] [c.192]

Нафтеновые и карбоновые кислоты могут вступать в реакции декарбоксилирования или гидрирования, при котором карбоксильная группа превращается в метильную. Кислород, содержащийся в конденсированных ароматических структурах, обычно гидрируется с образованием воды, а оставшийся радикал вступает в реакции, рассмотренные выше. При одинаковом строении устойчивость соединений относительно гидрирования возрастает в ряду серо-органические <кислородорганические< азоторганические. [c.222]

Для декарбоксилирования широко используется также тетраацетат свинца Под действием этого реагента карбоновые кислоты могут превращаться в алканы, олефины или ацетоксипроизводные, причем направленность процесса зависит как от природы субстрата, так и от условий реакции. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология