Ковалентная связь гомолиз

Гомолиз связи (гомолитический разрыв) - способ разрыва ковалентной связи, в результате которого каждый из атомов, участвующих в ее образовании, сохраняет один электрон. [c.118]

Два типа разрыва типичной ковалентной связи — гомолиз и гетеролиз — обуславливают три основных, наиболее часто встречающихся типа частиц в химических реакциях органических соединений свободные радикалы, электрофилы, нуклеофилы [c.172]

Свободными радикалами не путать с понятием радикала как мысленно выделяемого фрагмента молекулы) называют электрически нейтральные частицы, имеющие один неспаренный электрон, образующиеся при гомолизе, гомолитическом расщеплении ковалентной связи Наличие неспаренного электрона приводит к тому, что свободные радикалы парамагнитны, и их можно наблюдать, изучать методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) Неспаренный электрон может принадлежать как атому углерода, так и другому атому (гетероатом), например, азоту, кислороду, сере, галогенам итд [c.172]

Гомолитический распад (гомолитическая диссоциация, гомолиз) - реакция разрыва ковалентной связи с образованием свободных радикалов [c.28]

Разрыв или образование ковалентной связи в реакции может произойти двумя способами. Процесс называется гомолизом, если атомы разделяются или соединяются каждый с одним электроном. [c.289]

Такой путь симметричного (мы бы сказали - справедливого) разрыва ковалентной связи называется гомолитическим или гомолизом. В результате образуются нейтральные частицы с неспаренным электроном [c.53]

ЭНЕРГИЯ СВЯЗИ. Процесс, в результате которого разрывается ковалентная связь и кан дый из фрагментов сохраняет один электрон, называют ч<гомолизом или гомолитическим расщеплением [c.45]

Гомолиз. Любой процесс, в результате которого расщепляется ковалентная связь и каждый из атомов, участвующих в ее образовании, сохраняет один электрон. Также называется гомолитическим расщеплением. Типичным примером служит гомолиз молекулы хлора [c.70]

Использование различных каталитических систем позволяет получать радикалы при более низких температурах, чем при простом термическом гомолизе. Причина этого явления заключается в снижении энергии активации образования радикалов в процессах, где лимитирующей стадией является одноэлектронный перенос, а не термическая диссоциация ковалентной связи. Действительно, энергии активации образования радикалов в окислительно-восста-новительных реакциях, катализируемых ионами железа, составляют около 42—50 кДж/моль (табл. 1.6), что в 2—3 раза ниже значений энергии активации термолиза пероксидов и азосоединений. [c.32]

Для получения многих типов радикалов может быть применен термический гомолиз ковалентных связей. Температурный режим зависит от прочности разрывающейся связи. По грубой оценке для разрыва связей с энергией диссоциации 40. .. 50 ккал/моль (167,47-10 . . . 209,34-10 Дж/моль) требуется температура 200. . . 400 °С, например [c.216]

Получение радикалов. Радикалы образуются в тех случаях, если молекуле сообщается достаточная энергия для того, чтобы вызвать гомолиз ковалентной связи, или если протекают реакции с переносом электронов, такие, как анодное окисление, либо происходят цепные реакции. [c.169]

Такой путь симметричного (мы бы сказали - справедливого) разрыва ковалентной связи называется гомолитическим или гомолизом. В результате образуются нейтральные частицы с неспаренным электроном - свободные радикалы. Н, С1 , СН, - радикалы (Н и С1 при этом атомы). Подобные реакции, протекающие с промежуточным образованием свободных радикалов, называют гомолитическими или радикальными. [c.63]

Типы реакций, наблюдающиеся при термическом крекинге, изображены ниже. Гомолиз ковалентной связи (реакция 1) приводит к образованию двух свободных радикалов, реагирующих далее по-разному. Например, радикал может отрывать водород от молекулы алкана с образованием алкана меньшего размера и нового радикала юльшего размера (реакция 2) больший радикал может затем расщепляться на меньший радикал и алкен (реакция 3) [c.144]

Радикалы могут образоваться, например, при разрыве электронной пары. Симметричное расш,епление ковалентной связи называют гомолизом гомолитическим расщеплением). Оно является наиболее важным случаем образования радикалов [c.69]

Традиционно постулируемые два типа разрыва ковалентной связи — гомолитический А—1—В) и гетеролитический (Л— -г-5)— не являются единственно возможными. Это можно пояснить на примере ковалентной металл-углеродпой связи. Именно одноэлектронное окисление ее приводит к образованию свободных радикалов, хотя никакого гомолиза нри этом пе происходит [c.29]

Как отмечалось в начале гл. 3, подавляющее большинство органиче-ческих соединений содержит связи, являющиеся преимущественно ковалентными, и поэтому обсуждение вопроса о разрыве связи уместно начать с рассмотрения того, какими путями обычная простая ковалентная связь может быть разорвана. Имеются два таких пути. Разрыв ковалентной связи, обозначаемой А — В, может протекать либо как А — В -> А -1-В , где фрагменты А- и В- обладают неспаренными электронами, а разрыв связи происходит симметрично, либо как А — В А +В или А -ЬВ+, где образуются заряженные фрагменты за счет асимметричного разрыва связи. Симметричный разрыв связи называют гомолизом или гомолитическим расщеплением и образующиеся фращенты являются атомами или свободными радикаламщ асимметрич1Еый разрыв называется гетеролизом или гетеролитическим расщеплением и он приводит к образованию ионов. Само собой разумеется, что реагент С может передать один электрон АВ и тем самым вызвать образование, скажем. А и В . Это тоже будет гетеролитическое расщепление. Можно также представить себе, что разрыв связи происходит так, что будет затрагиваться лишь одна из связей двойной или тройной связи. В этом случае продукт будет содержать либо два радикальных центра, как в случае [c.168]

Хорошо известно, что однодетерминантное представление волновой функции принципиально не применимо для моделирования гомолитического расщепления химической связи [62]. Корректное описание радикальной пары на расстояниях от ковалентного связывания (молекулы) до изолированных радикалов возможно с помощью методов интенсивного учета электронной корреляции, что сильно ограничивает размеры исследуемых соединений. Поэтому построение даже фрагментов поверхности потенциальной энергии (ППЭ) распада пероксида требует больших временных и компьютерных ресурсов и к настоящему моменту времени проведено только для пероксида и триоксида водорода [63—68]. Другим подходом к исследованию механизма гомолиза является кванто-во-химическое определение энергий активации и тепловых эффектов различных направлений распада пероксида, позволяющее ограничиться расчетом стационарных точек (равновесные структуры и переходные состояния) на ППЭ. С помощью этого подхода изучены механизмы распада диоксиранов [69] и азотсодержащих пероксидов на примере HOONO [70], HOONO2 и Me (0)00N02 [71-73]. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология