Лактамы, расщепление

Расщепление лактонного кольца осуществляется у разных лакто-нов с различной легкостью при кипячении с водой происходит их обратное превращение в оксикислоты, причем устанавливается состояние равновесия. При действии аммиака также происходит раскрытие кольца с образованием амидов -оксикислот [c.326]

Вклады атомов или групп атомов в наблюдаемый эффект Коттона приблизительно пропорциональны их атомным ре-4 акциям (см. Рефракция молярная). Для связи С—Н этот параметр мал, поэтош им пренебрегают при интерпретации спектров ДОВ и КД. Атомная рефракция фтора меньше, чем водорода, благодаря чему вклады связей С — F должны характеризоваться противоположным знаком, что и наблюдалось экспериментально. Положит, вклады в эффект Коттона дают С1, Вг, группа СНз, отрицательные - фтор. Аналогичные правила предложены для др. хромофоров (олефинов, лакто-нов, тиоцианатов, нитрозосоединений, ароматич. соед.), что позволяет коррелировать данные ДОВ и КД с конфигурацией и кон рмацией этих соединений. Указанные правила связаны с эффектом Коттона изолированных хромофоров. Однако если в молекуле имеется более одного хромофора, то между ними возможно взаимодействие. Эго приводит к появлению в спектрах ДОВ или КД в области полосы поглощения изолированного хромофора дщ х полос (куплет КД) примерно одинаковых по интенсивности, но противоположных по знаку (так называемое экситонное расщепление). [c.277]

Полученный как побочный продукт лактам (I) дает при аминолизе производное замешенного нитрогуанидина (II) и лактам орнитина (III) [156]. Нитрогруппа отщепляется удобнее всего гидрированием в присутствии палладия или никеля Ренея или же в случае серусодержащих остатков аминокислот гидрированием с палладиевым катализатором при добавке эфирата трифторида бора, хотя этот метод деблокирования не свободен от побочных реакций. Успешно применялся также метод расщепления с помощью HF [63]. [c.126]

Другие методы. Замещенные о-нитрофенильные соединения вводят в свободную аминогруппу действием соответствующего фторпроизводного. Последующее восстановление нитрогруппы позволяет легко осуществить циклизацию аминосо-единения в лактам в мягких условиях. Р. Холли и А. Холли [156] при разработке этого метода исследования простых пептидов применяли 1-фтор-2-нитро-4-карбометоксибензол, но другие исследователи [162, 169] предпочитали работать с более доступным 1-фтор-2,4-динитробензолом. Реакции при ступенчатом расщеплении по методу Р. Холли и А. Холли [156] протекают по следующей схеме [c.245]

Спустя более чем 100 лет Корнфорз, Хантер и Поп.как [51 использовали эту реакцию для определения схемы изотопного распределения в холестерине, полученном биосинтезом из меченой уксусной кислоты. При его расщеплении высвобождается кольцо А в виде 2-метилциклогексанона (I), который по реак[1пи Шмидта превращали в лактам (2), а последний путем гидролиза и метилирования— в бетаин (З). При нагревании этого бетаина с К. г. [c.78]

Пенициллины — довольно нестабильные вещества. В щелочной среде, например, они быстро претерпевают расщепление -лактам-Н01Ю кольца с образованием биологически неактивных пенициллои-новых кислот эта же реакция протекает при действии -лактамаз, устойчивых к пенициллинам штаммов микроорганизмов. [c.725]

Известны два пути полного расщепления бензольного ядра пирокатехина. Первый путь состоит в окислении пирокатехина пирокатехазой до цис-цис-муконовой кислоты [168—170]. С использованием О и НгО было показано, что два атома кислорода, включающиеся по двойной связи между двумя гидроксильными группами, происходят из молекулярного кислорода [171]. Лакто-низирующие и расщепляющие лактон ферменты катализируют образование [c.217]

Из рис. 5 следует, что с увеличением количества катализатора возрастает число цепей вследствие вторичного расщепления ранее образованных цепей. При этом катализатор реагирует с амидной группой полимера с образованием бензоиламинокапроновой кислоты, которая при температуре полимеризации распадается на лактам и бензойную кислоту. [c.27]

Шихан и Ленгайл [70а] аналогичным образом получили а-лактам XXXIX и изучили его реакции с нуклеофильными агентами. Кроме того, они обнаружили, что при нагревании раствора соединения XXXIX в эфире этот а-лактам претерпевает как раскрытие цикла, так и реакцию расщепления [c.279]

Для разделения оптических изомеров многих электронейт-ральных координационных соединений в последние годы успешно применялась хроматография на колонках с О-лакто-зой. Так, было достигнуто расщепление октаэдрических грг с-ацетилацетонатов хрома и кобальта [16], иттрия и гадолиния [17], родия [18, 19], но не железа, галлия и индия [16], комплексы которых быстро рацемизуются. Хроматографией на лактозе расщепляется трыс-бензоилацетонат хрома [20]. Адсорбция комплексов некоторых пространственно затрудненных р-кетоиминов с Си(2-Ь) и N (2-1-) на колонке с О-лактозой с последующим элюированием смесью бензол-петро-лейный эфир приводит к их частичному расщеплению [21]. Отрицательные результаты были получены при попытке расщепления плоско-квадратного Си (2- -)-комплекса бис-(4-ими-но-2-пентанона1, тогда как его тетраэдрический N1 (2-Ь)-аналог частично расщепляется. [c.49]

В работе Шлака [192] обобщены способы регенерации капролактама из линейных полиамидов, построенных полностью или преимущественно из остатков е-аминокапроновой кислоты. Полимеры, как правило, нагревают в присутствии жидкостей, растворяющих лактам, при 270—320° до установления равновесия, затем из образовавшегося раствора или расплава выделяют капролактам. Для этой цели можно использовать вещества, которые при температуре реакции растворяют не только капролактам, но и полиамид и которые могут быть отогнаны с водяным паром. В большинстве случаев применяют фракционированную перегонку, после чего из дистиллята отгоняют капролактам с водяным паром. В качестве реагентов для расщепления полиамида можно применять нерастворимые в воде соединения, не имеющие фенольного характера. Капролактам, растворенный в таких веществах, может быть извлечен из раствора водой. Расщепление полиамида может быть проведено действием неполимеризующегося лактама (например, N-ме- [c.630]

Изатин, или лактам о-аминобензоилмуравьиной кислоты, кристаллизуется из спирта в виде крупных темнокрасных кристаллов с т. пл. 200—20Г со щелочами образует темный красно-фиолетовый раствор, который при нагревании обесцвечивается, что связано с расщеплением кольца изатина и образованием о-аминобензоилмуравьиной, или изатиновой, кислоты. При нагревании изатиновой кислоты отщепляется молекула воды, и кислота переходит снова в изатин [c.429]

Взаимопревращение и расщепление >-глюкозы-2-С при действии анионообменной смолы типа четвертичного аммониевого основания (амберлит ЩА-400) описаны Булером [16]. Из четырех радиоактивных продуктов взаимопревращения были идентифицированы >-глюкоза-С , Д-фруктоза-С и Д-манноза-С . Из шести продуктов расщепления (3 радиоактивных) были идентифицированы молочная-2-С кислота, гликолевая-С 2 кислота и лактил-2-С -молочная-2-С кислота, образующаяся путем самоэтерификации в процессе концентрирования вещества. [c.447]

Реакции карбонилирования ненасыщенных соединений иногда приводят. к циклическим продуктам — лакто-нам, лактамам и другим гетероциклическим соединениям. В реакциях карбонилировадаия, катализируемых комплексами переходных металлов, образуется связь металл — ацил, которая расщепляется такими нуклеофильными реагентами, как вода, спирты и амины, с образованием карбонильных соединений. Циклические соединения можно получить при внутримолекулярном расщеплении связи ацил — металл. В предыдущих главах уже было приведено несколько примеров реакций циклизации с участием оксида углерода. Реакция циклизации протекает в том случае, когда в одной и той же молекуле присутствуют ненасыщенная связь и группа, содержащая активный водород, расположенные удобным образом для замыкания пяти- и шестичленных циклов. Для реакции циклизации с участием оксида углерода предложены следующие общие схемы [606, 607] [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология