Гидроксиламин с ацетоуксусным эфиром

Ацетоуксусному эфиру свойственны реакции, характерные как для кетонов, так и для енолов. Как кетон [см. формулу (84а)] ацетоуксусный эфир реагирует с циановодородной кислотой, гидросульфитом натрия, аммиаком, гидроксиламином, фенилгидразином и мочевиной [c.240]

Реакции с гидроксиламином, фенилгидразином и мочевиной не останавливаются на замещении атома кислорода карбонильной группы. Далее отщепляется молекула спирта и образуются соединения гетероциклического ряда — производные изоксазо-ла, пиразола и пиримидина. В этих реакциях принимает участие не только карбонильная, но и этоксикарбонильная группа. Как енол [см. формулу (846)] ацетоуксусный эфир реагирует с ацетилхлорндом, хлоридом фосфора(V), диазометаном, МаОз (содержащимся в азотистой кислоте), бромом (см. выше) [c.241]

Напишите для ацетоуксусного эфира уравнения реакций со следующими веществами синильной кислотой, бисульфитом натрия, гидроксиламином, пятихлористым фосфором, хлористым ацетилом, аммиаком. [c.100]

Синтезы, в которых цикл изоксазола строится из фрагментов С—С—С и N—О, в большинстве случаев представляют собой конденсации 1,3-дикарбонильных соединений с гидроксиламином (схема 114). В результате таких реакций могут получиться изомерные изоксазолы. Легкость протекания начальной стадии этой конденсации, нуклеофильной атаки атома азота гидроксиламина по карбонильной группе, уменьшается в последовательности альдегид > > кетоп > сложный эфир. При реакции натриевой соли ацетоуксусного альдегида с гидрохлоридом гидроксиламина в зависимости от pH может получиться как 3-, так и 5-метилизоксазол [95]. В таких реакциях часто образуются стабильные изомеры моно-оксимов (схема 115). [c.496]

Как кетон ацетоуксусный эфир реагирует с гидроксиламином, цианово-дородом, фенилгидразином с образованием оксима, циангидрина и фенил-гидразона соответственно. [c.302]

Получают взаимодействием ацетоуксусного эфира и гидроксиламина. [c.247]

Эфиры ацетоуксусной кислоты реагируют с гидрохлоридом гидроксиламина, как кетоны (стр. 951), дают, как все енолы, красную окраску с раствором хлорида железа (III) и, как соединения, содержащие группу СНзСО — (связанную с углеродом), способны к реакции образования йодоформа или бромоформа (стр. 944). [c.952]

С гидроксиламином ацетоуксусный эфир образует метилизокс-а 3 о л о и, с мочевиной — шестичленный гетероцикл пиримидин [c.332]

Гимексазол — белое кристаллическое вещество, растворимое в воде, метаноле и этаноле. Получают, исходя из эфира 3-хлор-бутен-2-овой кислоты и гидроксиламина (схема 14). Реакцию проводят в щелочной среде. Необходимый для этого синтеза эфир замещенной бутеновой кислоты получают из ацетоуксусного эфира и пентахлорида фосфора. Известны и другие методы [c.542]

Получают по. реакции ацетоуксусного эфира с 2-хлорфенил-диазонийхлоридом с последующей конденсацией образующегося продукта с гидроксиламином [c.543]

Конденсация ацетоуксусного эфира с гидроксиламином приводит к получению метилизоксазолона [c.79]

С другой стороны, ацетоуксусный эфир, подобно другим кетонам, присоединяет синильную кислоту, бисульфит натрия, нормально реагирует с гидроксиламином и фенилгидразином. При действии разбавленных кислот или щелочей ацетоуксусный эфир дает ацетон, а под действием азотистой кислоты образует изонитрозоацетон [c.425]

Эмиль Кневенагель (Emil Knoevenagel, 1865—1921) родился в Ганновере (Германия). Учился в Ганноверском техническом институте, а с 1886 г. в Геттингенском университете у В. Мейера и Л. Гаттермана. В 1889 г. получил степень доктора философии и начал работать в Гейдельбергском университете. С 1896 г. доцент, а с 1900 г. профессор кафедры органической химии этого университета. Много работал в области стереоизомерии. Обстоятельно исследовал реакцию альдегидов с ацетоуксусным эфиром в присутствии первичных аминов. Изучал соединения пиридинового ряда и показал, что производные пиридина могут быть получены нагреванием 1,5-дикетонов с гидроксиламином. Занимался также проблемами неорганической и физической химии. [c.150]

Эти структурные изменения (вызванные изменениями длин ординарной и двойной углерод-углеродной связей в процессе обратимого равновесия) приводят к качественным изменениям, выражающимся в различии химических свойств кето- и енольной формы. Действительно, для оксикротонового эфира (енольная форма) характерны реакции для ненасыщенных спиртов — енолов , образование сложных эфиров (р-хлоркротонового) р-ами-нокротоновой кислоты для ацетоуксусного эфира (кето-форма) — взаимодействия с гидроксиламином, фенилгид-разином, т. е. реакции, типичные для карбонильной группы (С = 0). [c.184]

Напишите для ацетоуксусного эфира уравнения реакций с веществами а) синильной кислотой б) бисульфитом натрия в) гидроксиламином г) хлористьм ацетилом д) аммиаком. [c.177]

Дигидро-3-метил-5-оксо-4-изоксалилиден)гидразино]2 - 2-оксиэтокси) бензол (III). К оксиму ацетоуксусного эфира, полученному из 0,52 г (0,004 моля) ацетоуксусного эфира и 0,28 г (0,004 моля) солянокислого гидроксиламина в 0,5 мл воды, при энергичном перемешивании прибавляют диазораст-пор А. После выдержки 22 ч осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и дважды нереосаждают из ДМФА водой. [c.7]

Бис 2-[(4, 5-дигидро-3-метил-5-оксо-4-изоксазолилиден)-гидразино]фенил) -1, 4, 7-триоксагептан (IX). Коксиму ацетоуксусного эфира, полученному из 0,52 г (0,004 моля) ацетоуксусного эфира и 0,28 г (0,004 моля) солянокислого гидроксиламина в 0,5 мл воды, при энергичном перемешивании прибавляют диазораствор Б. После выдержки 20 ч реакционную массу разба(Вляют 100 мл воды. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и дважды перекристаллизовывают из с.меси (2 1) этанол ДМФА. [c.7]

Бис 2-[(4. 5-0игидро-3-метил-5-оксо-4-изоксазолилидеи гидразино]-5-нитрофенил -1, 4, 7-триоксагептан (ХИ). К ик-симу ацетоуксусного эфира, полученному из 0,9Ь г (0,0074 моля) ацетоуксусного эфира и 0,53 г (0,0074 моля] солянокислого гидроксиламина в 1 мл воды,, при энергичном [ е-ремешивании добавляют диазораствор В. После выдержки 20 реакционную массу разбавляют 100 жлводы. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и дважды перекристаллизовывают из ДМФА. [c.8]

Бис 2-[(4,5-дигид ро-3-метил-5-оксо-4-изоксазолилиден)-гидразино]-5-нитрофенил) -1, 4, 7, 10-тетраоксадекан XIV). 1,10-Бис(5-нитро-2-аминофенил) -1, 4, 7, 10-тетраоксадекаи д -азотируют по методу [8]. Полученный диазораствор Г прибавляют при энергично.м пере.мешивании к оксиму ацетоуксусного эфира, полученному из 0,52 г (0,004 моля) ацетоуксусного эфира и 0,28 г (0,004 моля) солянокислого гидроксиламина в 0,5 мл воды. После выдержки 43 ч реакционную смесь разбавляют 100 мл воды. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и дважды переосаждают из горячего раствора ДМФА этанолом. [c.8]

В жидком веществе и в растворах устанавливается равновесие между изомерами. Ацетоуксусный эфир реагирует нормально, как кетон, с бисульфитом натрия, синильной кислотой, гидроксиламином, гидразином. С другой стороны, ацетоуксусный эфир показывает реакции, типичные для енолов (присоединяет бром взаимодействует с HзMgJ, выделяя метан дает глубокое красное окрашивание с хлорным железом и т. д.). [c.296]

Нитрозокислоты или их эфиры получают одним из трех основных методов прямым нитрозированием, восстановлением соответствующих нитросоединений и окислением соответствующих производных гидроксиламина. Наиболее часто используют первый из названных методов. Простейшие эфиры недостаточно активны для а-нитрозирования, однако наличие активирующего а-замести-теля, как, например, в диэтилмалонате или в этиловом эфире ацетоуксусной кислоты, который может далее удаляться, позволяет проводить нитрозирование, используя самые разнообразные реагенты. Так, р-оксоэфиры нитрозируют оксидами азота [64] и азотистой кислотой (схема (68) или алкилнитритами в присутствии метанола (схема (69) [65] или кислот (схема (70) [66]. Эфиры малоновой кислоты обычно нитрозируют [67], используя алкилнитриты и этоксид натрия (схема (71)], а сами малоновые [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология