РАВНОВЕСНЫХ РАСПЛАВОВ

Рассмотрим, какие изменения будут происходить в системе при изменении параметров, определяющих ее состояние. Проследим за перемещением фигуративной точки К. Так как фигуративная точка задана в поле /, то система представляет собой ненасыщенный расплав состава х (70 % В). При ее резком охлаждении до температуры t " состояние будет определено фигуративной точкой а. В поле 3 расплав состава х неравновесный и точка а отражает только валовый (общий) состав. Система станет равновесной, когда из нее выделится определенное количество кристаллов В. Для определения состава равновесных фаз через точку валового состава проводят изотерму до пересечения с линиями, ограничивающими данную область (точки I н 2). Состав равновесного расплава (х — 60 % В) определяется точкой / (так как она лежит на линии ликвидуса), состав твердой фазы — точкой 2 (кристаллы В). При изотермическом изменении валового состава системы, что отвечает перемещению фигуративной точки а в 6, составы равновесных фаз не изменяются (они определяются теми же точками 1 п 2). Происходит относительное изменение масс жидкой и твердой фаз, которое можно вычислить по правилу рычага [c.87]

TOB. До температуры 1473 К процесс агломерации протекает по схеме твердофазного спекания и путем агрегирования частиц в локальных объемах за счет поверхностного натяжения жидкости. Поскольку неравновесные точечные расплавы, растворяя компоненты, быстро кристаллизуются, их роль в процессе агломерации, по-видимому, непостоянна и случайна. Формирование крупных гранул клинкера начинается с появления в системе равновесного расплава — около 20—30%. Наиболее интенсивно растут гранулы в местах повышенного содержания расплава. Механизм роста гранул с участием расплава подчиняется общим закономерностям жидкофазного спекания. Процесс образования зерен клинкера в присутствии равновесного расплава условно можно разделить на три стадии стадию соединения и перегруппировки частиц, стадию уплотнения гранул за счет реакций растворения — кристаллизации и стадию охлаждения с кристаллизацией и застыванием расплава. Деление процесса жидкофазного спекания на стадии условно, поскольку в реальных условиях процессы соединения и перегруппировки и растворения — кристаллизации протекают параллельно и накладываются друг на друга. [c.230]

Теоретической основой анализа служит представление о том, что в ходе охлаждения равновесного расплава от Г с постоянной скоростью =с Т/Л, наступает момент, когда скорость структурных перегруппировок в расплаве, определяемая тепловой подвижностью сегментов цепи, начинает отставать от g, и поэтому дальнейшее охлаждение полимера будет приводить к все возрастающему отклонению его мгновенной структуры от равновесной. Иначе говоря, при достаточно низкой температуре Гг< в стеклообразном образце будет заморожена структура (или набор структур), которую имел бы равновесный расплав при некоторой условной температуре T2<Ъ Tg. [c.135]

На рис.2 приведены зависимости величин Кс от эквивалентной доли Ы в равновесном расплаве сульфатов. [c.260]

Нелинейность процесса релаксации (т. е. зависимость характера протекания процесса от амплитуды внешнего возмущения А7 или АР) означает, что свойства образца в стеклообразном состоянии зависят не только от температуры эксперимента, но и от структуры Zg Tg,P), замороженной в ходе охлаждения расплава ниже 7 . Как отмечалось в предыдущем разделе, при охлаждении равновесного расплава от T Tg с постоянной скоростью д = = йТ/сИ наступает момент, когда скорость структурных перестроек в расплаве (И/(И, определяемая тепловой подвижностью молекул (или сегментов полимерной цепи), начинает отставать от д, и поэтому дальнейшее охлаждение образца приводит к все возрастающему отклонению его мгновенной структуры Zg(Tg,P) от равновесной Z(T, Р). [c.65]

Изменение структурного параметра Tf в процессе выдержки после мгновенного охлаждения равновесного расплава от ti до T es < 8 (или последующего скачкообразного повышения температуры до Ti) может быть описано с помощью очевидного линейного соотнощения [c.66]

Как указывалось ранее (см. разд. 11.4), время структурной релаксации жидкости (расплава) в области температур, расположенных значительно выше интервала стеклования, намного меньше продолжительности наблюдения. Это означает, что равновесная структура расплава, феноменологической характеристикой которой является удельный объем и, определяется только двумя интенсивными термодинамическими параметрами 7 и Р. В этом случае термодинамическое состояние равновесного расплава может быть полностью охарактеризовано с помощью некоторого уравнения состояния, которое связывает между собой параметры у, Р и Т. [c.118]

Из представленных данных, в частности, следует, что охлаждение равновесного расплава до Тд приводит к синхронному замораживанию тепловой подвижности не только основной цепи, но и боковых групп. Этот результат не согласуется с расчетами, учитывающими изменение конформационной энергии макромолекулы из-за вращения боковых групп [163], однако он не противоречит представлению о том, что прекращение подвижности боковых групп [c.127]

Качественно аналогичный вывод можно сделать и на основании следующих данных [204]. Согласно схеме, показанной на рис. IV. 14, экспериментальные значения теплот растворения аморфного (стеклообразного) гибкоцепного полимера АЯ аддитивно складываются нз избыточной (по отношению к равновесному расплаву) энтальпии стеклообразного образца AHg и теплоты взаимодействия равновесного расплава с растворителем АЯ , т. е. [c.149]

Судя по имеющимся данным [205] для системы полистирол — хлористый метилен выполняется условие бр 65, поэтому из соотношения (IV. 66а) вытекает АЯг 0. Принимая Ау — и — и , где иг = 0,938-10-3 м /кг — удельный объем равновесного расплава полистирола при 303 К [88], И/= 0,925 10 м кг—парциальный удельный объем полистирола в растворе и Р,- = 375 кДж/м [205], находим АНь = —4,9 кДж/кг. [c.150]

Обычно полагают (например, [248]), что под ЕаУ следует понимать модуль упругости равновесного расплава, переохлажденного (без кристаллизации) до температуры измерения. В этом случае величину < а> можно было бы оценить, например, подстановкой в стандартное соотношение = 2(1 + 2ц) G экспериментального значения динамического модуля высокоэластичности расплава G и ц = 0,5, или же измерив экспериментально значение модуля Юнга некристаллизующегося (атактического) образца такой же химической природы [248]. [c.175]

Описанное правило отбора приводит к образованию равновесных КВЦ, без каких-либо растягивающих или барических воздействий на расплав. Равновесным такой рост можно называть еще и потому, что в данных условиях отсутствует принудительное доведение р до критического значения хотя при сближении нескольких закритических по р цепей бифуркация и может произойти, она не вызывается внешними причинами и наступит в равновесном расплаве. Анализ равновесной и максимально достижимой а при равновесном росте КВЦ приводит примерно к тем же результатам, что и для КСЦ, если снова пользоваться моноцепочечной моделью но теперь эта модель уже не может быть корректной, ибо по определению для нуклеации КВЦ нужно несколько цепей. [c.104]

В зависимости от исходного состава шихты и условий кристаллизации такие силикаты, как форстерит и минералы группы гу-мита, могут выделяться до кристаллизации фторфлогопита. Этому способствует макроликвация фторсиликатного расплава, интенсивно протекающая в перегретом расплаве при его испарении. При нарушении равновесности расплава происходит выделение кристаллов силикатов по механизму кристаллизации из раствора-расплава. При кристаллизации массы расплава эти первичные кристаллы служат центрами гетерогенного роста кристаллов слюды. Нагревание раскристаллизованных многофазных включений в кристаллах слюды показало, что силикатные минералы-примеси выделяются в широком интервале температур и составов остаточного расплава. [c.49]

Частная система кремнезем — диопсид — лейцит была исследована Боуэном и Шерером Сечение ортоклаз — диопсид не вполне бинарно вследствие инконгруентности плавления ортоклаза (фиг. 554). Равновесные расплавы на пограничных кривых вокруг малого поля кристаллизации первичного ортоклаза имеют низкую температуру. В результате гравитационной диф- [c.509]

Определены скорость и теплоты растворения полистирола в различных растворителях. Показано, что при растворении высокополимеров происходит их переход из стеклообразного состояния в состояние равновесного расплава. При этом в тепловой эффект растворения входит теплота стеклования, связанная с указанным переходом и определяемая не термодинамическими свойствами полимера, а свойствами стеклообразного состояния, и собственно теплота смешения расплава полимера с растворителем. Теплота стеклования чистого стеклообразного полистирола составляет, по данным Енкёля и Горке [1826], 850 йл на [c.291]

Данный метод щкючает следующие технологические стадии непрерывную полимеризацию капролактама, формование волокна из демономеризованного или равновесного расплава полимера, вытяжку и рез- [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология