Повышение температуры скачкообразное

Экспериментально установлено, что теплоемкость при постоянном давлении твердых аморфных полимеров плавно растет с ростом температуры, скачкообразно увеличивается вблизи Tg (включаются сегментальные движения) и возрастает, как правило, медленно в области расплава (см. рис. 5.12). У кристаллизующихся полимеров в области Tg скачок теплоемкости отсутствует, так как доля аморфной части обычно низка. Значение Ср резко возрастает в области плавления. Теоретически в этой области Ср равно бесконечности. На практике, поскольку у полимеров существует не точка, а температурный интервал плавления, Ср проходит через острый максимум, а затем снижается до значения меньшего, чем в области расплава. Как отмечалось ранее, Ср в расплаве медленно растет с повышением температуры (рис. 5.14). Площадь под каждой из кривых рис. 5.14 вблизи равна доле кристаллической части в объеме полимера и теплоте плавления X. Обе эти величины зависят от предыстории течения и термической предыстории расплава, что уже обсуждалось в гл. 3. Значения I для различных полимеров приведены ниже [c.127]

Из изложенного следует, что степень ковалентности соединений возрастает при повышении температуры скачкообразно — при плавлении, постепенно — при перегреве жидкости, и снова скачкообразно — при переходе жидкости в пар. Это применимо как к простым, так и сложным многокомпонентным расплавам данного состава. [c.7]

Вернемся к рис. III.3. Если постепенно повышать температуру ядра потока Т о, то реакция останется в кинетической области до тех нор пока прямая теплоотвода, сдвигаясь вправо, не достигнет положения 4, после чего произойдет скачкообразное повышение температуры и процесс перейдет во внешнедиффузионный режим. Это явление называется зажиганием реакции. Обратную картину мы наблюдаем, начав с прямой 5 и снижая температуру потока. Когда прямая теплоотвода сдвинется до положения 2, реакция скачком перейдет из внешнедиффузионного режима в кинетический с соответствующим резким снижением температуры поверхности [c.117]

Так, в случае единственной необратимой реакции повышение температуры только увеличивает ее скорость, а в случае обратимой эндотермической реакции — к тому же и смещает равновесие в сторону образования целевого продукта. Если, помимо основной реакции образования целевого продукта, имеется параллельная или (и) последовательная побочная реакция с энергией активации, меньшей, чем у основной, то повышение температуры увеличивает и скорость, и избирательность процесса. Во всех этих случаях температуру процесса следует поддерживать на верхнем допустимом пределе Т. Эта предельная температура может определяться, например, условиями скачкообразного перехода процесса в диффузионный режим, при котором, вследствие сильного разогрева активной поверхности плавится или дезактивируется катализатор или начинают идти незаметные при низкой температуре побочные реакции. Другим фактором, ограничивающим допустимую температуру процесса, может быть возникновение при повышенных температурах нежелательных реакций, идущих в объеме (вне поверхности катализатора) по цепному механизму. Предельная температура Т зависит от состава реаги- [c.366]

Частицы жидкости, в отличие от частиц газа, и передвигаются иначе движение их прерывистое, скачкообразное, направленное на заполнение пустот в структуре. С повышением температуры жидкости количество дырок и интенсивность скачкообразного движения частиц возрастает. Этим обусловлено увеличение текучести жидкости при нагревании, а также ее расширение. [c.26]

Кристаллы гексагональной сингонии способны существовать при повышенных температурах вплоть до температуры плавления н-алкана кристаллы же других сингоний существуют при пониженных температурах, ниже так называемой температуры перехода, вполне определенной для данного н-алкана. Кристаллы могут переходить из одной сингонии в другую при кристаллизации н-алкана из расплава или раствора в каком-либо растворителе, при плавлении кристаллов, а также в твердой фазе (рекристаллизация). Переход кристаллов н-алканов из одной сингонии в другую полностью обратим. Температура перехода для индивидуальных н-алканов является физической константой, так как при достижении такой температуры скачкообразно изменяются физические свойства, например плотность, теплоемкость, коэффициент расширения и др. Так, переход кристалла н-алкана из гексагональной сингонии в ромбическую сопровождается тепловым эффектом, рав- [c.81]

В кристаллическом состоянии молекулы н-алканов располагаются параллельно. Установлено, что с повышением температуры и уменьшением энергии межмолекулярного взаимодействия расстояния между молекулярными цепями н-алканов увеличиваются, при этом сохраняется предпочтительная параллельная ориентация. В точке плавления расстояния между молекулярными цепями изменяются скачкообразно, при дальнейшем повышении температуры происходит активное раздвижение молекулярных цепей до тех пор, пока молекулы не обретут полную свободу вращения. Структурные исследования жидких н-алканов показывают, что при фиксированной температуре равновесное расстояние (0,56 нм) между ближайшими молекулами обнаруживает тенденцию к незначительному укорочению, что связано с усилением межмолекулярных связей по мере роста числа атомов углерода [44]. [c.25]

По мере возрастания температуры происходит постепенное изменение соотношения кристаллической и аморфной фаз. Снижение степени кристалличности высокомо,лекулярных соединений выражается в изменении плотности полимеров. На рис. 0 показано, как влияет повышение температуры полиэтилена на степень его кристалличности, определяемую по изменению плотности полимера. Резкое изменение характера кривой удельного веса в конце процесса (точка А) совпадает с быстрым уменьшением степени кристалличности и переходом полимера в аморфное состояние. Переход в аморфную фазу сопровождается скачкообразным изменением всех свойств полимера, в том числе его удельного объема (рис. 21). [c.52]

В некоторых случаях процесс электролиза может сопровождаться анодным эффектом — явлением, при котором напряжение на электролитической ячейке скачкообразно возрастает. При этом между поверхностью анода и расплавом электролита возникают искровые разряды, а выделение газообразных продуктов на аноде практически прекращается. Анодный эффект возникает при достижении некоторой критической плотности тока на аноде. Критическая плотность тока возрастает в следующем ряду расплавов фториды — хлориды — бромиды — иодиды. Повышению критической плотности тока способствует повышение температуры, а также наличие в расплаве оксидов металлов, увеличивающих смачиваемость анодов. [c.205]

Обращает на себя внимание затяжной скачкообразный неуста-новившийся режим ползучести для малых напряжений.. Например, на кривой 1 в течение первых часов наблюдается затухающее развитие деформации, поэтому обычно на этом этапе исследователи прерывают наблюдение. Затем отмечается возрастание скорости деформации и вновь ее уменьшение. Такие подъемы (ступени) повторяются и далее, пока при наблюдениях свыше 30 ч не устанавливается линейный ход вязкого течения. При снижении температуры ступенчатость процесса выражена отчетливее, а при повышении температуры, как и при увеличении напряжения, это явление постепенно исчезает, что объясняется постепенным разрушением надмолекулярных структур. Наблюдаемые подъемы деформационных кривых эластомеров соответствуют временам порядка 10 —10 с и свидетельствуют о дискретности их надмолекулярных структур и спектра времен релаксации, связанных с медленными физическими релаксационными процессами. [c.137]

Программирование температуры — вариант элюентного способа, при котором разделение проводится не при постоянной температуре (как при классическом элюентном способе), а при постепенном или скачкообразном нарастании температуры по всей длине колонки. В отличие от хроматермографического варианта градиент температуры вдоль колонки и движущаяся электропечь отсутствуют, что намного упрощает конструктивно систему нагревания колонки и создает преимущества в развитии и применении этого варианта перед хроматермографией. Однако как показали Жуховицкий и Туркельтауб, отсутствие движущегося градиента температуры по слою сорбента не позволяет получить столь большое обогащение концентрации компонентов на выходе из колонки, как при наличии градиента температуры. Тем не менее постепенный рост температуры при постоянной скорости потока газа-носителя ускоряет вымывание из колонки сильно удерживаемых компонентов и создает благоприятные условия для разделения многокомпонентных смесей. Программирование температуры означает, что повышение температуры в ходе разделения производится с некоторой выбранной постоянной или переменной скоростью, т. е. по заданной программе. Колонку нагревают электрическим нагревателем, питаемым от автотрансформатора, соединенного с автоматическим регулятором, который задает скорость изменения температуры. [c.18]

Таким образом, теплоемкость упорядоченной фазы больше теплоемкости неупорядоченной, и в точке Кюри теплоемкость скачкообразно изменяется. Упорядоченность исчезает с повышением температуры скачком, потому что этот процесс носит лавинный характер. По мере уменьшения упорядоченности выигрыш от расположения атомов в своих местах по сравнению с чужими уменьшается. Это обстоятельство усилит неупорядоченность, которая по мере повышения температуры будет нарастать, и поря- [c.249]

Так как суммарная разность энтальпий растворения газов больше нуля (расход энергии на диссоциацию молекул газа), то при повышении температуры растворимость газов в металлах, которые с ними не образуют устойчивых соединений, растет. Растет она и с увеличением давления газа над поверхностью металла [уравнение (10.5)]. При изменении фазового состояния, например при плавлении, растворимость изменяется скачкообразно. [c.280]

Повышение температуры на 2° у точки осветления (135") опять приводит к скачкообразному повышению примерно на 14 "о всех удельных объемов удерживания. [c.456]

При сопоставлении рис. 15 и 16 видно, что при температуре процесса 485" С в составе парафиновой части продукта происходят незначительные изменения, при этом общее количество парафинов падает. При увеличении температуры до 500°С происходит скачкообразное изменение состава парафинов с перераспределением в сторону увеличения доли их легкой части, а при дальнейшем повышении температуры до 515°С состав парафинов стабилизируется. Все это происходит при равномерном снижении как суммы парафиновых углеводородов в составе продуктов, так и доли тяжелой их части С7-С10. Такое перераспределение благоприятно влияет на детонационную стойкость парафиновой составляющей продуктов, что имеет чрезвычайно большое значение, так как в риформатах именно неароматическая часть имеет наименьшее октановое число. [c.67]

Решение приведенной выше системы дифференциальных уравнений дает, например, возможность определить характер изменения температуры холодного теплоносителя на выходе при скачкообразном повышении температуры горячего теплоносителя на входе [c.233]

На полисорбе-1, модифицированном жидким кристаллом — /г,/г -азоксифенетолом, исправленный удерживаемый объем молекул с повышением температуры колонки от 120 до 174° С (при количестве жидкого кристалла 5, 20, 40"о) уменьшается. При этом не наблюдается характерного скачкообразного изменения соответствующего фазовому переходу жидкого кристалла, что связано, по-видимому, с большим значением вклада адсорбции на развитой поверхности полимерного сорбента-носителя в величину удерживаемого объема при переходе жидкого кристалла в нематическое состояние. [c.91]

На рис. 1У.6. изображены кривые, иллюстрирующие зависимость константы скорости реакции от pH и температуры. Из этих кривых видно, что константа скорости реакции элиминирования особенно быстро растет в области pH, близкой к названным выше значениям перехода общего катализа в специфический. С повышением температуры эти точки по оси абсцисс сближаются. Расчет эффективных энергий и энтропии активации показал, что они сильно зависят от pH, причем при pH < 2,0, т. е. в области специфического кислотного катализа, отрицательная энтропия активации скачкообразно увеличивается, принимая положительное значение. [c.152]

Перестройка структуры из одного стабильного состояния в другое происходит скачкообразно, чему предшествует ее распад. Образование в среде окисляемого вещества ассоциатов сопровождается существенным изменением механизма термоокислительных превращений. Это проявляется в замедлении скорости расхода масел, накоплении асфальтенов и медленном повышении температуры размягчения битума (рис. 12.46, 12.47). Для П этапа также характерно протекание окислительных превращений при почти неизменной концентрации смол. Отмеченные особенности окислительных превращений связаны с изменением направления атаки кислорода. В границах второго этапа кислород преимущественно расходуется в реакциях с компонентами, находящимися в дисперсионной среде. Это наименее полярные компоненты масел, смол и асфальтенов в количестве, соответствующем величинам их равновесных концентраций для конкретных условий. Их взаимодействие с кислородом сопровождается деструкцией по алифатическим фрагментам и межфазным перераспределением образующихся веществ. Правомерность сделанного вывода подтверждается данными, приведенными на рис. 12.48. Обращает внимание идентичность развития термических и термоокислительных процессов превращения нефтяных остатков (рис. 12.32). [c.796]

Адсорбция стабилизатора на межфазных поверхностях в значительной степени определяется температурой. Поэтому нагревание или охлаждение пленок может приводить к их разрушению. Как правило, с повышением температуры адсорбция ПАВ уменьшается. Однако в ряде систем отмечена обратная зависимость, ее следует объяснить скачкообразным увеличением молекулярной растворимости стабилизатора при некоторой температуре [246]. Вероятно, в таких системах коалесценция должна наступать при охлаждении. [c.120]

Тангенс угла диэлектрических потерь и диэлектрическая проницаемость зависят от температуры и частоты тока. Максимум электрических потерь находится в бласти температур от —20 до -f 20 °С, диэлектрическая проницаемость с повышением температуры возрастает и при 100—150 °С составляет 18—20. Вблизи температуры плавления наблюдается скачкообразное понижение диэлектрической проницаемости от 18—20 до 6—7. Из-за низких диэлектрических свойств фторопласт-42 почти не применяется в качестве диэлектрика. [c.169]

Обратимость таких вынужденно-эластических деформаций реализуется при повышении температуры по сравнению с той, при которой проводилось деформирование, причем полное восстановление может либо растягиваться на широкий интервал температур, либо происходить практически скачкообразно при достижении температуры стеклования (если, например, растяжение аморфного полимера производилось ниже этой температуры). [c.303]

Резкое повышение содержания СО в газах при переходе от режима окисления к режиму горения естественно объясняется скачкообразным повышением температуры у поверхности, локальным разогревом, как это предполагал еще Ланг [14]. При режиме горения содержание СО в газах должно экспоненциально возрастать с температурой поверхности, а в условиях, где существенна теплоотдача излучением, температура поверхности возрастает с увеличением скорости газового потока, чем объясняется [c.423]

Как следствие, возникает область нестабильных температурных режимов катализатора. В частности, увеличение температуры реагирующего газа может привести к внезапному скачкообразному повышению температуры катализатора. Наблюдаемая при этом картина аналогична таковой при воспламенении топлива (углерода) в потоке воздуха. [c.92]

С повышением температуры скорость ПК возрастает. цит вмещается в отрицательную сторону, причем характер этого смещения зависит от состава стали и среды. Наряду с монотонной зависимостью от температуры наблюдается также скачкообразное падение пит и реп в определенном интервале температур, обусловленное переходом питтинга на НВ от неустойчивой активации к устойчивой (см. рис. 1.59). При более высоком содержании молибдена этот скачок отодвигается к более высоким температурам [1.41 1. [c.86]

Следует иметь в виду, что с повышением температуры энергия акт ивации не меняется скачкообразно от Е до EI2. Соотношение (VIII. 17) является строгим только при больпшх х, а при повышении температуры их меняются монотонно. Соответственно и набл монотонно уменьшается во внутридиффузионной области. [c.279]

Пер( ход состояния системы от точки 2 до точки 3, очевидно, вызове с скачкообразное повышение температуры, изменение скорос 1 ч реакции, увеличение давления и другие последствия, на которые аппаратура ие рассчитана, отчего возникнет аварийное юложение. [c.235]

Создается впечатление, что при То=Т1 скорость реакции скачкообразно возрастает от нуля до бесконечности. В действительности такого скачка не было, скорость реакции здесь, как и в других случаях, плавно возрастала с повышением температуры. При То = Т начинался быстрый не0гра1ниченный рост и скорости реакции и температуры, не фиксируемый измерительными приборами. [c.23]

Повышение температуры любого тела, независимо от его агрегатного состояния, ведет к увеличению энтропии. В фазовых переходах (плавление, кристаллизация, кипение, конденсация, сублимация и т. п.) энтропия тела изменяется скачкообразно при Т = = onst. Кривая зависимости энтропии чистого вещества от температуры исходит из начала координат, что соответствует положению Нернста. [c.98]

С помощью уравнения (235) можно вычислить лишь изменение энтропии, и нельзя сделать никаких выводов о ее абсолютном значении. На основе измерений теплового эффекта реакций при постепенном понижении температуры Нернст установил так называемый тепловой закон (который рассматривают также как третий закон термодинамики) по мере приближения температуры к абсолютному нулю изменение энтропии стремится к нулю. Справедливость теплового закона достоверно подтверждена на опыте. Планк предложил считать энтропию любого вещества при абсолютном нуле равной нулю. Тем самым открывается возможность точно рассчитать энтропию любого вещества при любых температуре и давлении, воспользовавшись уравнениями (244а) и (2446). Например, рассмотрим изменение энтропии воды в зависимости от температуры при постоянном давлении (рис. Б.22). При абсолютном нуле энтропия льда в соответствии с тепловым законом Нернста равна нулю. При возрастании температуры энтропия изменяется пропорционально Р, при дальнейшем повышении температуры обнаруживается более сложная зависимость от Т. В точке плавления энтропия скачкообразно увеличивается на величину энтропии плавления. В интервале О—100 °С энтропия снова непрерывно увеличивается, а при 100 °С обнаруживает скачок, равный энтропии испарения. При температуре 100°С энтропия пара постелен- [c.239]

Представим себе один моль воды (18 гНгО) при комнатной температуре и атмосферном давлении. Пусть W (ж) — термодинамическая вероятность состояния этой системы. При понижении температуры до О °С вода замерзает, превращается в лед при этом молекулы Н2О как бы закрепляются в узлах кристаллической решетки и термодинамическая вероятность состояния системы уменьшается W (k) < и (ж). Следовательно, падает и энтропия системы ShjOik) <5н20(ж>. Наоборот, при повышении температуры до 100 °С вода закипает, превращается в пар при этом термодинамическая вероятность состояния системы увеличивается (молекулы Н2О в паре имеют большую скорость, чем в жидкой воде) Щг)>Щж). Следовательно, растет и энтропия системы 5н.,о(г)>5н о(ж). Итак, при р = onst энтропия является функцией температуры Т, причем температура замерзания и температура кипения воды — это те точки, в которых энтропия изменяется особенно резко, скачкообразно. [c.97]

В результате саморазогрева после воспламенения скорость реакции окислошя и температура частицы топлива скачкообразно переходят на более высокий уровень. Предел повышению температуры и скорости реакции в этом случае ставится ограниченной скоростью поступления окислителя (кислорода) к реагирующей поверхности частицы. Рассмотрим зто явление более подробно. Скорость поступления (диффузии) кислорода к поверхности частицы может быть выражена формулой [c.15]

Исследование равновесной внутримицеллярной растворимости углеводородов (выше ККМ) в водных растворах мыл от концентрации показало значительную эффективность коллоидного растворения но сравнению с гидротропным действием ИАВ и растворением этих углеводородов в растворах мыл пиже ККМ (рис. 7). При этом повышение температуры от 6 до 60° С увеличивает коллоидную растворимость углеводородов в широком интервале кочцентраций мыла (рис. 8) со скачкообразным переходом при слоеобразо-вании, т. е. при развитии пластинчатых мицелл в растворах олеата натрия [5,8]. [c.247]

При исследовании адсорбции паров бензола и фазовых переходов на цеолите NaX [43] удалось установить, что изостеры адсорбции состоят из двух линейных участков, соответствующих двум значениям теплот адсорбции при одном и том же заполнении. На этом основании принято допущение, что некоторые термодинамические свойства (и, в частности, энтальпия) скачкообразно изменяются. При достаточно низких температурах и больших заполнениях бензол, адсорбированный в порах цеолита, может находиться в квазитвердом состоянии, когда его молекулы характеризуются только колебательными и вращательными степенями свободы. При повышении температуры (при температурах изломов на изостерах) происходит размораживание трансляционных степеней свободы, и адсорбированный бензол переходит в квазижидкое состояние. Такое квазиплавление характерно для адсорбированного бензола, который из-за высокодисперсного состояния, своеобразного характера упаковки молекул в микропорах и других оеобенностей может по своим свойствам отличаться от свойств объемной фазы этого вещества. [c.218]

Соответствие между теоретическими и экспериментальными результатами, представленными на фиг. 5, можно улучшить, используя следующие соображения. Вместо непрерывного профиля скоростей пламени, который показан на фиг. 3,6, Цимер и Кембел [14] предположили, что скорость пламени возрастает вследствие повышения температуры смеси с уменьшением расстояния от плоской стенки, а затем, когда это расстояние становится равным расстоянию, соответствующему так называемой мертвой зоне, скачкообразно падает до нуля. Другими словами, они не принимали во внимание гасящий эффект за предела.ми мертвой зоны, но учитывали его в пределах критического расстояния. Согласно измерениям Каскана, как это цитируется в работе Кармана и Миллана [15], мертвая зона равна примерно только Vio критического расстояния. Поэтому ошибка, обусловливаемая таким предположением, может оказаться вполне заметной, особенно при высокой температуре пластины. Если в расчетах воспользоваться профилем скоростей пламени, показанным на фиг. 3,6, то теоретические кривые фиг. 5 приобретут вогнутую вверх форму, похожую на форму средних кривых, представляющих экспериментальные результаты. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология