Введение нитрогрупп

Введение нитрогруппы в боковую цепь ароматических углеводородов производится примерно в тех же условиях, что и нитрование парафиновых и алициклических углеводородов. Нитрование ароматических углеводородов в боковую цепь можно производить по методу Коновалова при этом получаются преимущественно а-нитросоединения. Так, при действии разбавленной азотной кислоты на пропилбензол в запаянных трубках при 100—108° образуется I-нитро-1-фенилпро-пан с выходом около 90% [c.54]

Какие нитрующие средства применяются для введения нитрогруппы в ароматическое ядро Какие из них наиболее целесообразно использовать для нитрования каждого из приведенных соединений а) 1, 3, 5-триметилбензола б) 2, 4-динитротолуола [c.148]

Нитрование ароматических углеводородов — введение нитрогруппы—имеет особое значение прежде всего при производстве нитросоединеиий, используемых для получения аминов. Последние и в первую очередь анилин применяли раньше преимущественно для изготовления красителей. Теперь же масштабы потребления нитросоединений и синтезируемых из них ароматических аминов в большей степени определяются потребностями производства химикатов для резины, особенно арилизоцианатов и арилдиизо-цианатов [35—37]. Нитросоединения ароматического ряда используются также и в качестве взрывчатых веществ. [c.29]

Как изменится основность дифениламина при введении нитрогруппы в лара-положение [c.109]

Эта реакция не ограничивается только возможностью получения нитросоединений парафинового ряда, но дает обший метод введения нитрогруппы в молекулы алифатических соединений. [c.314]

Непосредственное введение нитрогрупп (—NO2) в алифатические углеводороды часто удается осуществить при действии разбавленной или концентрированной азотной кислотой [реакция Коновалова] наиболее легко нитруются углеводороды с вторичными и третичными атомами углерода. В настоящее время разработан также (Хасс) хороший способ парофазного нитрования низших углеводородов — метана, этана и-пропана, — которые могут быть практически предоставлены нефтяной промышленностью в любых желаемых количествах благодаря этому соответствующие нитропарафины стали легкодоступными веществами и начинают приобретать промышленное значение. Некоторые высшие нитросоединения получаются при действии перегретой парообразной азотной кислоты на жидкие углеводороды, нагретые до необходимой для реакции температуры. [c.173]

Нитрованием называется процесс введения нитрогруппы ЫОа [c.82]

Введение нитрогруппы в молекулу органического соединения производится с помощью различных нитрующих агентов и нитрование может осуществляться как прямым, так и непрямым путем. [c.8]

НИТРОВАНИЕ — введение нитрогруппы N0-2 в молекулы органических веществ действием азотной кислоты, диоксида а юта или других нитрующих агентов. Н.— одна нл наиболее детально изученных органических реакций, имеет большое научное и практическое значение. Во всех случаях Н. следует придерживаться общих н специальных правил безопасности. [c.176]

Нитрование Процесс введения нитрогруппы [c.94]

Какие вещества образуются при последовательном введении нитрогрупп в хлорбензол [c.102]

Особенно сильный эффект, наблюдаемый при введении нитрогруппы в орто-положение, объясняется, по-видимому, тем, что индуктивный эффект сильнее всего действует на коротком расстоянии. [c.80]

Этими методами, имеющими огромное значение как для лабораторной, так и для промышленной практики, являются нитрование, сульфирование и галоидирование, т. е. методы введения нитрогруппы (—N62), сульфогруппы (—ЗОзН) и галоида (—X) [c.3]

Основные типы реакций введении нитрогруппы, сульфогруппы и галоида [c.4]

Нитрованием называется процесс введения нитрогруппы — молекулу органического [c.7]

Методы прямого нитрования имеют несравненно большее значение, чем методы непрямого введения нитрогруппы, они более подробно изучены и осуществляются в больших промышленных масштабах. [c.8]

Нитрование нитратами металлов в присутствии концентрированной серной кислоты применяют обычно в тех случаях, когда для введения нитрогруппы в ароматическое и гетероциклическое ядро требуются особенно жесткие условия (см. нитрование нитробензола, стр. 31 бензойной кислоты, стр. 44 пиридина, стр. 59). [c.10]

Эфиры азотной кислоты. В некоторых случаях для введения нитрогруппы в мягких условиях применяются эфиры азотной кислоты этилнитрат и нитрат ацетонциангидрина. Этил-нитрат получают взаимодействием концентрированной азотной кислоты (освобожденной от примеси азотистой кислоты) и абсолютного этилового спирта [c.12]

Приведенное выше общее уравнение реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой показывает, что процесс введения нитрогруппы сопровождается выделением воды. Реакция нитрования (в отличие от реакции сульфирования) не является обратимой и, следовательно, повышение концентрации воды не может вызвать обратного процесса, т. е. гидролиза нитросоединения однако разбавление реакционной смеси водой резко снижает концентрацию азотной кислоты и ее нитрующее действие. [c.22]

Таким образом для введения нитрогруппы в о- или л-положение ароматического амина необходимо стабилизировать или защищать аминогруппу путем замены в ней атома водорода на ацильную группу. Такая защищенная амино группа несколько менее энергично активирует ароматическое ядро, но ориентирует входящую при нитровании нитрогруппу главным образом в -положение, а если оно занято, то в о-положение. Само нитрование аминов с защищенной аминогруппой протекает с меньшим образованием побочных продуктов. [c.41]

ВВЕДЕНИЕ НИТРОГРУППЫ ЗАМЕЩЕНИЕМ ИНЫХ, [c.61]

Самым характерным свойством фенолов является их слабая кислотность, которая обусловлена тем, что гидроксил связан с ненасыщенным атомом углерода ароматического ядра, т. е. наличием еноль-ной группировки —СН = С(ОН)—. Сам фенол —слабая кислота, (р/Ск=10,0). Он образует соли (феноляты) с едким натром, но не с карбонатом натрия. Такое поведение типично для фенолов, и этим они отличаются от карбоновых кислот, которые реагируют даже с бикарбонатами. Таким образом, если исследуемое ароматическое соединение эастворяется в едком натре лучше, чем в воде, но его растворимость а воде не повышается в присутствии карбоната натрия, то возможно, что оно принадлежит к ряду фенолов. Константы диссоциации замещенных фенолов не подчиняются какой-либо закономерности. ИсклЮ чение представляет ряд нитрофенолов все три мононитрофенола — более сильные кислоты (р/(к = 7,2—8), чем фенол еще зыше кислотность 2,4-динитрофенола (р/(1, = 4,0) и пикриновой кислоты, кислотность которой почти равна кислотности минеральной кислоты. Увеличение кислотности фенолов при введении нитрогрупп обусловлено стабилизацией анионной формы. Стабилизация анионной формы нитрогрупп аналогична подавлению основной диссоциации аминов и точно так же может быть объяснена индукционным и резонансным эффектами. [c.278]

Для введения нитрогруппы в органические соединения применяют главным образом азотную кислоту. [c.5]

Различные методы введения нитрогруппы 143 [c.143]

РАЗЛИЧНЫЕ МЕТОДЫ ВВЕДЕНИЯ НИТРОГРУППЫ [c.143]

В качестве приближенного критерия оценки возможности какого-либо химического превращения используют также средние значения AG , вычисленные для различных типов изменений яГмиче-ской структуры, таких, например, как введение метильной группы в молекулу, введение нитрогруппы и т. д. [c.12]

Введение нитрогруппы в молекулу органического соединения в ре-З лыа 1 замещения на группу -NO, водорода, галогена, алкоксигруппы, ui-киламипа н др. [c.76]

В случаях, когда при введении нитрогруппы в молекулу органического соединения наряду с нитросоединениями образуются изомерные им эфиры азотистой кислоты К—О—N0, разделение этих соединений не представляет затруднений эфиры 4Й0ТИСТ0Й кислоты кипят при значительно более низких температурах, чем изомерные им нитросоедине-пия, и легко могут быть отделены при перегонке. Так, например, этиловый эфир азотистой кислоты (этилнитрит) СгНзОЫО кипит при 17°, тогда как нитроэтан СгНбНОз кипит при 114,8°. [c.7]

Его температура кипения на 47° ниже температуры кипения резорцина (28Г),в то время как введение нитрогруппы в ароматическое соединение обычно вызывает повышение температуры кнпишя па 80 -10U. [c.643]

Таким образом, введение нитрогруппы оказывает си.(1ьное влияние на реакционную способность вещества оно в значительной мере изменяет свойства атомов водорода бензольного ядра и их заместителей. Это становится понятным, если вспомнить, что нитрогруппа, являясь заместителем второго рода, оттягивает на себя электроны и понижает электроннув) плотность бензольного ядра. [c.447]

Как видно из физических свойств нитросоединений, приведенных в табл. 17, полинитросоединения имеют сравнительно высокие температуры плавления, особенно симметричные нитросоединения п- 1,3,5-),, Введение нитрогруппы вызывает повышение температуры кипения, непропорциональное возрастанию молекулярного веса. Так, в случае нитропроизводных бензола и толуола наблюдается повышение температуры кипения на 120—130 С. МолекулЯ р ый вес. нитробензола почти такой же, как у мезитилена (11120, 19), а температура ки1пеии51 зыше на 46 °С. [c.197]

Место введения нитрогруппы в бензольное ядро. Вступление нитрогруппы в ароматическое яяро в общем согласуется с правилом замещения. Однако в определенных условиях во время нитрования ароматических соединений нитрогруппа вступает в положение, наиболее близкое к уже имеющемуся заместителю, даже в тех случаях, когда последний направляет замещение в мета- или пара-положение. Например, при нитровании нитробензола, кроме л<-динитробензола, образуется около 10% о-динитробензола. [c.209]

Одним нз способов введения нитрогруппы с помощью солен азот- иой кислоты является конденсация аммонийной селитры с формальдс- гидом, приводящая к образованию циклотрнчетилентрннитрамина. Ре- акция проводится в среде уксусного ангидрида и в прис>тх твии ката- лизатора фтористого бора [24]. [c.17]

Известен и еще ряд способов введения нитрогрупп. не имеющих, однако, практического значения для получения взрывчатых веществ класса интропроизводных. [c.24]

Из всех перечисленных способов введения нитрогруппы практическое значение при синтезе ВВ имеют только четыре нитрона 1Р серно-азотной кислотной смесью, нитрование чистой азотной кислотой нли в среде уксусной кнслоты в присутствии уксусного ангидрида и замена сульфогруппы на интрогруппу. Перспективными яачяются также способы нитрования с отгонкой воды и нитрование в присутствии азотнокислой ртути. [c.24]

Подробный обзор по реакциям введения нитрогруппы в ароматические углеводороды и их производные приведен в капитальном труде проф. Н. Н. Ворожцова Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей , который выпущен четвертым дополненным изданием проф. Н. Н. Ворожцовым младшим (Госхимиздат, М., 1955). К этому широко известному руководству по химии и технологии синтетических красителей рекомендуется обращаться при более глубоком изучении вопросов, связанных с введением реакциЪиноспособных групп в органические соединения ароматического ряда и последующими превращениями их на пути к синтезу красителей. [c.22]

При правильном выборе нитрующего агента и соблюдении температурного режима реакция нитрования в большинстве случаев протекает гладко и не сопровождается значительными побочными процессами. Однако в ряде случаев было отмечено, что наряду с введением нитрогруппы происходит окисление и в качестве побочных продуктов образуются оксинитросоединения. Так, например, при нитровании бензола отмечено образование незначительных количеств динитрофенола и пикриновой кислоты при нитровании нафталина получается до 3,5% 2,4-динитро-а-нафтола. [c.48]

П И р ИД И н. Нитрование пиридина протекает значительно труднее, чем нитрование бензола, и в гораздо более жестких условиях. Поведение пиридина в. реакции нитрования, как и в других реакциях электрофильного замещения, напоминает поведение нитробензола при этих реакциях вводимая в ядро пиридина группа всегда вступает в р-положение, т. е. атом азота в кольце пиридина оказывает такое же ориентирующее влияние, как N02-гpyппa в нитробензоле, направляя вступающий заместитель в ж-положение. Для введения нитрогруппы в ядро пиридина нитрование надо вести при 330°, причем к раствору пиридина в олеуме (18% 50з), т. е. к сернокислому пиридину, добавляется по каплям раствор азотнокислого калия в дымящей азотной кислоте, причем даже в столь жестких условиях выход р-нитропиридина составляет всего лишь 15% [c.59]

В конце прошлого столетия крупному русскод1у химику М. И. Коновалову [26] впервые удалось показать возможность введения нитрогруппы в углеводороды жирного ряда и в боковую цепь жирноароматических углеводородов прямьш нитрованием азотной кислотой. На основе этих работ и возникли современйые методы промышленного нитрования парафиновых углеводородов, которые привели к созданию новой отрасли промышленности органической химии — производству нитропарафинов и их многочисленных производных. [c.12]

Введение нитрогруппы в ароматические и гетеродВ[К1л]НЧ0-ские соединения, обладающие ароматическим харайтером, обычно осуществляется действием азотной кислоты Или нитрующих смесей. [c.19]