Заместители ориентирующее действие

Таблица 8. Ориентирующее действие заместителей

Следует иметь в виду, что правила ориентации определяют лишь главное направление реакции обычно образуется также немного не предусмотренного правилами изомера. При введении третьего заместителя в двухзамещенный бензол имеющиеся в ядре заместители могут действовать не только согласованно, но также и несогласованно. В этих случаях надо учитывать относительную ориентирующую силу заместителей (выше ориентанты первого и второго рода перечислялись в порядке падающей силы ориенти- [c.122]

Характер ориентирующего действия заместителя определяется знаком проявляемых им электронных эффектов. Заместители, у которых преобладает -ЬУИ- или -1-/-эффект, относятся к орто- и иа/ а-ориентантам (заместители первого рода) заместители с преобладанием —УИ- или —/-эффекта являются л ета-ориентантами (заместители второго рода). [c.124]

Напишите реакции нитрования и бромирования в ядро бензальдегида и ацетофенона. Укажите условия. Назовите продукты. Объясните ориентирующее действие имеющихся заместителей. [c.178]

Электронные эффекты и ориентирующее действие заместителей приведены в таблице 8. [c.126]

Кроме указанных в табл. 49 заместителей, ориентирующих преимущественно либо в орто- и пара-положения, либо в мета-положение, известно сравнительно немного таких заместителей, ориентирующее действие которых не проявляется столь избирательно. Так при нитровании хлористого бензилидена образуются 23,3% орто-, 42,4% пара- и 33,8% мета-нитропроизводного, т. е. на /3 нитрование протекает в орто- и пара-положение и на 1/3 в мета положение. Сопоставление относительных количеств орто-, мета- и [c.337]

Заместители в бензольном ядре оказывают ориентирующее действие на процесс вхождения второго заместителя направляют его в строго определенное положение. [c.314]

Однако, если в качестве катализатора хлорирования хлористого пропионила применять вместо перекиси бензоила иод, то получают до 100% хлорангидрида а-хлорпропионовой кислоты. Механиамы каталитического действия перекисей и обычных переносчиков галоида должны быть различны. Это различие проявляется также и в ориентирующем действии отрицательного заместителя, уже присутствующего в молекуле [137]. [c.593]

Направляющее (ориентирующее) действие заместителей в бензольном кольце [c.506]

Продолжение (рост) цепи осуществляется путем присоединения мономера к мономер-иону. Регулярное построение макромолекул при последовательном присоединении мономеров голова к хвосту определяется полярностью и размером бокового заместителя и ориентирующим действием частиц катализатора. [c.255]

Заместители I и II рода можно расположить по силе их ориентирующего действия в такие ряды (Голлеман) [c.287]

Напишите уравнения реакций, учитывая ориентирующее действие заместителей, между следующими веществами I) л-нитротолуолом и хлором (в присутствии РеСЬ), 2) л-ксилолом и азотной кислотой, [c.151]

Место вступления второго заместителя в бензольное ядро определяется природой уже имеющегося в ядре заместителя. Алкилы, гидроксил, аминогруппа NHa направляют вступающий заместитель в орто- и пара-положения. Такие группы называют ориентантами первого рода. Группы NO2, SO3H, СООН — ориентанты второго рода—направляют вступающий заместитель в л ета-иоложение. Помимо ориентирующего действия заместители оказывают влияние и на реакционную способность бензольного ядра ориентанты первого рода (кроме галогенов) облегчают вступление второго заместителя ориентанты второго рода (и галогены) затрудняют его. [c.265]

Заместители в зависимости от своего направляющего (ориентирующего) действия делятся на две группы [c.251]

Опубликованы также данные о влиянии на чувствительность других заместителей, причем установлено соответствие влияния заместителей на чувствительность исходных молекулярных ионов и ориентирующего действия этих заместителей. Более подробно этот вопрос освещен в оригинальной работе. [c.47]

Все электрофильные процессы замещения в хинолине, за исключением замещений на галоген, описанных на стр. 93, происходят в бензольном кольце. Если в пиридиновом кольце присутствуют подходящие активирующие группы, то электрофильное замещение может происходить в положение 3. В настоящем разделе будут рассматриваться реакции самого хинолина и затем реакции era производных с целью выяснить ориентирующие действия уже имеющихся заместителей. [c.187]

Ориентирующее действие заместителей в бензольном ядре. [c.140]

Таким образом, нитрогруппа по своему влиянию должна быть отнесена к числу заместителей, ориентирующее действие которых в. основном обусловлено большим положительным зарядом на примыка- [c.351]

Обе группы заместителей нельзя, однако, четко разграничить по их ориентирующему действию часто при получении двузамещенных производных образуются все три возможных изомера (как это ироисхо-диг, напрнмер, при упомянутом выше хлорировании бензола), однако один из трех изомеров (в приведенном примере — мста-соедннение) получается в значительно меньшем количестве. [c.517]

Количественные соотношения трех изомеров в получающихся двузамещенных продуктах меняются от случая к случаю в значительной степени и зависят от внещних условий, при которых проводится реакция замещения, например от температуры. В табл. 25 и 26 приведены данные об ориентирующем действии различных замести-телеГ и о количественных соотношениях изомеров, образующихся при введении второго заместителя в молекулу однозаменгенного производного бензола. [c.517]

Заместитель, находящийся в пара-положении, не влияет на ориентирующее действие гидроксильной группы и активность фенола н реакциях поликонденсации. Поэтому пара-замещенные фенолы конденсируются с формальдегидом, образуя низкомолекулярные хрупкие и растворимые полимеры. Для получения сетчатых полимерон проводят поликонденсацию смеси пара-замещенных фенолов и незамещенного фенола с формальдегидом. Структуру образующегося полимера схематично можно изобра-.чит ) следующим образом [c.382]

Заместители (орнентанты) первого рода ОН, OR, O OR, SH, NH,2, NHR, Alk, Hai. Эти заместители не имеют кратных связей. Они способны смещать электронную плотность в сторону кольца, т. е. обладают электронодонорными свойствами. Облегчая вхождение электрофильных реагентов в бензольное кольцо, эти заместители ориентируют новый заместитель в орто- и пара-положения. Такие заместители называются орто- и /uipa-ориентан-тами. При действии нуклеофильных реагентов реакция замещения идет с трудом, а реагент становится в мета-положение. [c.286]

Ниже Приведены примеры реакций, в юторых проявляется ориентирующее действие некоторых заместителей. [c.226]

Группа СНСЬ относится к числу заместителей с промежуточным ориентирующим действием. [c.37]

Наличие двух заместителей в бензольном кольце усложняет проблему ориентации, но даже в этом случае часто можно вполне определенно предсказать направление реакции. Прежде всего два заместителя могут быть расположены таким образом, что ориентирующее действие одного будет усилтать ориентирующее влияние другого. Так, например, в веществах [c.335]

Место, занимаемое вводимым в ароматическое ядро заместителем, определяется природой группы, уже имеющейся в ядре. По своему ориентирующему действию все группы делятся на ориентанты первого рода, направляющие вступающий заместитель в орто- и пара-положения это гидроксил ОН, аминогруппа ЫНо, алкильные группы (СНд, С2Н5 и др.), галогены [c.121]

Поскольку метильная группа относится к числу ориентантой первого рода, она направляет вступающую нитрогруппу в пара-или орто-положение. При дальнейшем нитровании п-нитротолуола оба уже имеющихся в ядре заместителя согласованно направляют вступающую нитрогруппу в ор/ио-положен не к метильной (оно одновременно оказывается мета-положением относительно имеющейся в ядре первой нитрогруппы), образуется 2,4-динитротолуол. При дальнейшем нитровании орто-ннтротолуола обе имеющиеся в ядре группы также действуют согласованно — их ориентирующее действие направлено в положения 4 и 6 таким образом образуется снова 2,4-динитротолуол п наряду с ним 2,6-динитротолуол. При введении аретьей пптрогрунпы все имеющиеся заместители снова ориентируют согласованно, и в конечном итоге образуется 2,4,6-тринитротолуол. Это соединение является одним из наиболее известных взрывчатых веществ (тротил, тол). Отметим, кстати, что и другие соединения, содержащие в молекуле несколько нитрогрупп, взрывчаты. [c.122]

Характер ориентирующего действия заместителя определяется знаком проявляемых им электронных эффектов. Заместители, у которых преобладает - М- или -f/-эффект, относятся к орто-, ара-ориентантам (заместители первого рода). Заместители с преобладанием —М и —/-эффектов — это заместители второго рода, т. е. жеша-ориентанты. Чтобы понять направление ориентирующего действия, надо знать, что электронное влияние заместителя передается главным образом в орто- и пара-положения. [c.265]

Недавно Л а у е р о м установлено было, что своеобразное поведение ртути при сульфировании антрахинона, проявляющееся в смещении положения сульфогруппы,— лишь частный случай влияния этого катализатора при сульфированиях соединений, имеющих в ядре заместители, ориентирующие в мета место. Лауер доказал, что действие серной кислоты, не содержащей воды (не слабее моногидрата), на ртутноорганические ароматические соединения типа RHgX, где X — неорганический аннон, сопровождается образованием сульфокислоты, содержащей ЗОдН у того атома углерода, с которым был связан атом ртути. Действие серной кислоты, содержащей [c.78]

Несогласованная ориентация имеет место в тех случаях, когда заместители одного рода находятся в орто- или пара-положениях по отношению друг к другу, или когда заместители разного рода оказываются в л е/ш-положении. В этом случае место вступления нового заместителя определяется относительной ориентирующей (активирующей) силой заместителей. Например, при нитровании о-метоксиацетанилида под влиянием ориентирующего действия амидной группы образуется в основном 2-метокси-4-нитроацета-нилид [c.69]

Однако, повидимому, примегтение этого способа нитрования ограничивается лишь ароматическими углеводородами и соединениями с заместителями, ориентирующими только в о- и р-положение, так как при наличии в ядре групп, направляющих нитрогруппу в т-положение, иитрование не идет з. При действии азотнокислой меди и уксусного ангидрида на дифенил образуется р-н итро- и р, р -л и н И т р о д и ф е и и л, из дибензила в этих условиях получается р,р -д и нитродибензил, а бензил и стильбен не вступают в эту реакцию Из анилина, азотнокислого лития и уксусного ангидрида получается р-н и т р о а ц ет а н и л и д 1 , тогда как применение солей меди или железа ведет к образованию о-и 3 о м е р а. Доп. ред.] [c.281]

Заместители, уже имеющиеся в пятичленном гетероциклическом кольце, так же, как и в случае замещенных бензолов, обладают определенным ориентирующим действием. Например, алкильные группы способствуют атаке электрофила по орто- и яа/>а-положениям, нитрогруппа —- по лета-положению, хотя, строго говоря, эти термины не могут быть применены в случае пятичленных гетероциклических соединений. Склонность к преимущественному замещению по а-положению доминирует над направляющим влиянием заместителей во многих случаях, а продукты реакции замещения, образование которых обусловленно таким влиянием, обычно являются минорными по сравнению с продуктами замещения по свободному а-положению. Направляющее влияние заместителей менее всего проявляется в случае фурана. [c.306]

Как и следовало ожидать, заместители, ориентирующие электрофильное замещение Sf/Aг в орто- и ядра-положение, ориентируют нуклеофильное замещение Sf/u в лета-положение. Наоборот, заместители, являющиеся в 5 Аг-реакциях мета-ори-ентантами, в реакциях проявляют орто-пара-ориентирую-щее действие. Например, пентафторнитробензол при реакции с аммиаком образует с суммарным выходом 95% смесь 2-нитро-3,4,5,6- и 4-нитро-2,3,5,6-тетрафторанилинов [c.605]

В соответствии с ориентирующим действием заместителей и повыщенной реакционной способностью а-положений в молекуле нафталина, сульфогруппа в первую очередь будет вступать в положения 1 и 8, образуя соответственно 2-нафтол-1-сульфокислоту и 2-нафтол-8-сульфокислоту. В положение 6 (алгфы-положение) Сульфогруппа будет вступать с меньщей скоростью, однако вслеД ствие легкости десульфирования а-сульфогрупп в случае сульфирования при повыщенной температуре в реакционной массе будет накапливаться 2-нафтол-6-сульфокислота. [c.45]

Нитрогруппа является сильным заместителем второго рода. Ее ориентирующее действие выражено значительно сильнее, чем действие сульфогруппы, что объясняется большим эффектом сопряжения. Мононитросоединения нитруются до динитросоединений в значительно более жестких условиях, чем исходные углеводороды — до мононитросоединений. Благодаря этому мононитропродукты получаются практически без примеси полинитросоединений. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология