Влияние строения субстрата

ОРИЕНТАЦИЯ В РЕАКЦИЯХ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ. ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ СУБСТРАТА НА СКОРОСТЬ И ИЗБИРАТЕЛЬНОСТЬ ПРОЦЕССА [c.370]

ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ СУБСТРАТА, ПРИРОДЫ НУКЛЕОФИЛА И РАСТВОРИТЕЛЯ НА СКОРОСТЬ И РАВНОВЕСИЕ РЕАКЦИЙ ТИПА 5ы2 [c.307]

Экспериментально доказано, что реакции гидролиза сложных эфиров и этерификации действительно осуществляются по приведенным механизмам (случаи смены механизма и влияние строения субстрата на механизм гидролиза будут рассмотрены на стр. 432). Так, промежуточное образование аниона при реакции нуклеофильного присоединения было подтверждено с помощью спектральных данных на следующем примере [131, с. 278] [c.427]

Влияние строения субстрата [c.14]

При рассмотрении электрофильного ароматического замещения (т. 2, гл. 11) одинаковое внимание было уделено влиянию строения субстрата на реакционную способность (активация [c.14]

ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ СУБСТРАТА, РЕАГЕНТА [c.157]

Влияние строения субстрата на реакцию. Этот фактор является весьма существенным в процессе сульфирования. Заместители первого рода в общем облегчают электрофильную атаку сульфо- группой, направляя ее вхождение в о- и л-положения. В этом случае достаточно использования купоросного масла или моногидрата. [c.123]

Влияние строения субстрата в реакциях 8 2 [c.592]

Систематическое изучение реакций присоединения радикалов в большинстве случаев заключается в изучении ряда реакций, в которых происходит взаимодействие радикалов одного типа с серией различных соединений (субстратов). Таким образом можно определить, например, влияние строения субстрата на его реакционную способность в реакции присоединения. Далее, при сравнении результатов, полученных для различных радикалов, можно оценить влияние строения радикала на [c.327]

Таким образом, при исследовании однотипных ферментных реакций превращения разных по строению субстратов можно изучать относительное влияние строения субстрата на константу скорости распада комплекса Е8. Такое сопоставление позволяет делать важные выводы о природе активных центров ферментов. [c.58]

Рассмотрена приложимость постулата Хэммонда для изучения влияния строения субстрата и свойств среды в реакциях S yl и S v2. Приведена унифицированная схема механизмов нуклеофильного замещения. [c.273]

ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ СУБСТРАТА [c.319]

Можно считать установленным, что любая реакция ароматического замещения представляет собой совокупность двух илп более последовательных элементарных реакций (элементарных стадий), каждой из которых соответствует свое переходное состояние и свой конечный продукт. Вопрос о том, из каких элементарных стадий состоит реакция и какова роль отдельных стадий, имеет фундаментальное значение для понимания природы влияния строения субстрата, реагента, растворителей и других факторов на протекание реакции и, следовательно, для управления ею. Будучи самым важным из вопросов, касающихся механизма реакций, этот [c.62]

В предыдущих разделах этой главы были прнведенг примеры влияния строения субстрата на скорости реакций нуклеофильного замещения. Некоторые особые эффекты будут дополнительно подробно рассмотрены в последующих разделах. В это. разделе обсуждается роль иространствениых эффектов в реакциях нуклеофильного замещения. [c.193]

Диссоциация сииртов и фенолов иредставляет собой обратимый процесс, для которого положение равновесна количественно характеризуется величиной разности свободных энергий АС иродуктов и исходных веществ. Для оиределения влияния строения субстрата на положение кислотно-основного равновеснн необходимо оценить разницу энергий между кислотой ROH и соиряженньш основанием R0 . [c.1739]

Практическая ценность. Предложен новый метод получения карбонильных соединений и замещенных 1,4-бензохинонов окислением спиртов и фенолов диоксидом хлора в органических растворителях. Полученные данные о влиянии строения субстрата и среды на скорость реакции позволяют регулировать процесс окисления. Результаты исследования реакционной способности диоксида хлора, хлорита 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила и диметилдиоксирана по отношению к спиртам расширяют возможности применения данных окислителей в органическом синтезе. [c.4]

В настоящее время можно считать установленным, что любая реакция ароматического замещения в действительности представляет собой совокупность двух или более последовательных элементарных реакций (элементарных стадий), каждой йз которых соответствуют свое переходное состояние и свой конечный продукт. Вопрос о том, из каких элементарных стадий состоит реакция ароматического замещения и какова роль отдельных стадий, имеет фундаментальное значение для понимания природы влияния строения субстрата, реагента, растворителей и дру гих факторов на протекание реакции и, следовательно, для управления ею. Будучи самым важным из вопросов, касающихся механизма реакций, этот вопрос в то же времй сложный. Главная трудность состоит даже не в том, чтобы идентифицировать возможные лабильные продукты элементарных стадий, а в том чтобы определить, являются ли онп промежуточными илй побочными, и если промежуточными, то в какой мере определяют течение суммарной реакции. Ниже этот круг проблем J)a мaт-ривается применительно к каждому из трех типов реакций ароматического замещения. [c.86]

Свободные радикалы являются незаряженными частицами. Следовательно, можно ожидать, что изменение полярности растворителя не будет существенным образом сказываться на сольватации реагентов и на скоростях процесса. Однако, как мы видели ранее, переходное состояние многих реакций замещения характеризуется некоторым разделением зарядов, т. е. является более полярным, чем исходные реагенты. Это должно приводить к тому, что при изменении диэлектрической проницаемости среды селективность реакций будет изменяться. Чем выше диэлектрическая проницаемость, тем в большей степени полярное переходное состояние стабилизировано за счет сольватации, и тем в меньшей степени внутренние факторы, т. е. влияние строения субстрата, будут сказываться на скорости процесса. Закономерности такого рода были обнаружены при изучении зависимости величин р при галогенировании замещенных толуолов. Так, для реакций бромирования замещенных толуолов найдена корреляция между (е—1)/(2е- -1) и р, причем абсолютное значение р уменьшается с ростом диэлектрической прс/ницаемостн [25, 1977, т. 237, с. 340]. Отмечалось существенное влияние диэлектрической проницаемости [c.468]

В случае мономолекулярных реакций типа влияние строения субстрата и свойств среды на скорость замещения достаточно ясно. В процессе активации центральный углеродный атом становится более электронодефицитньш, а уходящая группа приобретает избыток электронов [c.39]

Нааболее интересные выводы можно получить, рассматривая влияние строения субстрата на структуру переходного состояния. Введение электроноакцепторного заместителя должно слабо сказываться на смещении переходного состояния по координате реакции, так как относительная стабильность исходного и конечного состояний изменяется весьма незначительно. В то же время смещение переходного состояния по перпендикулярной координате в сторону карбанионного состояния 2 должно быть достаточно большим и переходное состояние сместится в точку й (см. рис. 7). При этом одновременно будет возрастать степень разрыва связи С—Н, и, следовательно, увеличиваться чувствительность по нуклеофилу, и уменьшаться степень разрыва связи С—X, и, следовательно, уменьшаться чувствительность по уходящей группе. В тех случаях, когда смещение по перпендикулярной координате доминирует, проблема симбатности или антибатности реакционной способности и чувствительности становится лишенной строгого смысла. В одно и то же время может наблюдаться симбатность но одному параметру и антибатность но другому. [c.133]

По-видимому, этим требованиям удовлетворяет так называемый реакционный параметр линейного соотпошения свободных энергий (ЛССЭ). В последние годы мы использовали ЛССЭ, особенно в форме уравнений Гаммета и Тафта, для описания влияния строения субстрата на скорость каталитических реакций [1—5] и один из нас рассмотрел общие условия применимости ЛССЭ в гетерогенном катализе [6]. Уравнение Тафта для алифатических соединений [c.419]

К кинетике щелочного гидролиза анилццов ароматических карбоновых кислот можно отнести только одну работу в которой совместно с анилидами алифатических карбоновых кнслот исследовались п- толуяццц и п-хлоранилцц бензойной кислоты. Более детально влияние строения субстрата на [c.1096]

В настоящей работе впервые показано адекватное описание многомерными неаддитивными регрессионными моделями а) влияния строения ацильной части и давления на щелочной гидролиз сложных эфиров б) влияния строения реагентов и температуры на реакцию н с н сосна с н с Н2С Н Ш2 в этилцеллозольве в) влияния строения субстрата, растворителя и температуры на сольволиз К С Н 3020СН2СН=СН2 в различных спиртах г) влияния строения реагентов и растворителя на реакцию ацилирования ароматических аминов аро-илхлосидами типа З-йхС н сос . [c.489]