Амиды карбоновых кислот обнаружение

Высокоспецифичный эффект структурных изменений в непосредственной близости от реакционного центра был впервые обнаружен Мейером [481 в катализируемой кислотами этерификации карбоновых кислот и назван пространственными препятствиями. Одна метильная или нитрогруппа, один атом галогена в о-положении заметно уменьшают скорость этерификации бензойной кислоты, а при наличии двух таких заместителей в обоих о-положениях скорость падает так резко, что обычные в этих условиях количественные выходы снижаются до исчезающе малых. Характерными особенностями этого, да и других подобных случаев является неожиданно большое влияние дизамещения, одинаковое направление влияния метильной и нитрогруппы, увеличение эффекта с объемом заместителя и относительно большой эффект даже одного о-заме-стителя. Резко выраженное тормозящее действие двух 0-заместителей очень широко проявляется в реакциях амидов, эфиров и галогенангидридов карбоновых кислот, в реакциях нитрилов, кетонов и аминов. Эта закономерность хорошо известна в препаративной органической химии. [c.476]

Обнаружение мочевины. При нагревании амида карбоновой кислоты с гнпохлоритом щелочного Металла образуется амин [c.209]

Образование сульфита при щелочном плавлении характерно для соединений, содержащих окисленную, т. е. четырех- и шестивалентную серу. Эти соединения можно отличать по их различной растворимости в сочетании с результатами щелочного плавления. Например, сульфокислоты и их щелочные соли растворимы Б воде, в то время как сульфонамиды нерастворимы в воде и в кислотах. Как видно из уравнений (2) и (3), сульфонамиды отличаются от сульфонов только тем, что дают при щелочном плавлении аммиак или амины. Следует отметить, что в этом отношении при щелочном плавлении амиды карбоновых кислот ведут себя аналогично сульфонамидам. Сульфиновые кислоты можно обнаружить по их способности осаждаться из растворов в. минеральных кислотах при добавлении хлорида железа (HI). Хотя эта реакция не очень чувствительна, ее можно использовать для отличия сульфиновых кислот от сульфокислот Для обнаружения сульфита, образующегося при щелочном плавлении органических соединений, содержащих четырех- и шестивалентную серу, можно использовать все методы, приведенные в книге Файгля по неорганическому капельному анализу для обнаружения двуокиси серы, выделяемой кислотами из сульфитов щелочных металлов. Особенно пригодна реакция образования черного оксигидрата никеля (IV) из зеленой гидроокиси никеля (II) при взаимодействии с двуокисью серы . При этом происходит самоокисление двуокиси серы, способствующее в свою очередь окислению Ni(OH)2 в NiO(OH).2 , которое обычно протекает только под действием окислителей. Возможно, что при действии двуокиси серы на Ni(OH).2 вначале образуется основной сульфит, в котором катионный и анионный компоненты далее окисляются кислородом воздуха по схеме [c.335]

Такой гидролиз происходит даже при однократном выпаривании с концентрированной соляной кислотой следов исследуемого веш,ества при этом в остатке после выпаривания можно обнаружить нелетучие карбоновые кислоты и хлорид аммония. Эти реакции положены в основу чувствительного метода обнаружения амидов и имидов кислот и применимы даже для различия этих соединений. [c.377]

При обнаружении растворимых в бензоле карбоновых кислот, образующихся при обработке амидов азотистой кислотой, выпаривание с соляной кислотой не обязательно. В этом случае достаточно добавить несколько сантиграммов нитрита калия и 1—3 капли концентрированной соляной кислоты. Смесь нагревают приблизительно в течение 10 мин., встряхивают с несколькими каплями бензола и бензольный экстракт используют для обнаружения карбоновых кислот. [c.378]

Кроме описанных выше реакций обнаружения карбоксильной группы, можно также использовать реакции замещения в ней гидроксила. Превращение карбоновой кислоты в хлорангидрид осуществляется очень просто, но хлорангидриды не всегда легко выделить и очистить. Поэтому хлорангидрид не выделяют, а прямо превращают в хорошо кристаллизующиеся в большинстве случаев амиды кислот или в их алкильные производные Обнаружение карбоновой кислоты в виде ее амида надежно только тогда, когда удается дегидратация амида и превращение его в нитрил. [c.493]

Для обнаружения эфиров карбоновых кислот иногда можно пользоваться реакцией с аммиаком и его производными, обладающими по крайней мере одним свободным атомом водорода (первичные и вторичные амины, гидразин, гидроксиламин). Образование амида кислоты часто происходит довольно быстро при простом смешивании эфира с водным аммиаком [c.513]

Выполнение анализа. К 100 мг или 3 каплям безводной кислоты прибавляют 6 капель тионилхлорида, и смесь упаривают при нагревании на водяной бане. Полученный хлорангидрид кислоты обрабатывают гидроксиламином так же, как и при обнаружении эфиров карбоновых кислот. Эта проба надежно доказывает присутствие карбоновых кислот только при отсутствии других веществ, способных к образованию гидроксамовых кислот сложных эфиров, хлорангидридов, ангидридов и амиДов кислот и др. [c.135]

Амид 5,6-дифенил-3-оксо-2,3-дш)ксипиридин-4-карбоновой кислоты [8831 применяют для обнаружения натрия. [c.29]

Кислородсодержащие соединения, обнаруженные в нефтях, прямогонных фракциях и остатках, включают карбоновые кислоты, фенолы, кетоны, спирты, сложные эфиры, лактоны, ангидриды и амиды кислот, фурановые производные. Изучение состава и сво1гств этих групп кислородных соединени зависит от разработки селективных методов, обеспечивающих полноту их выделения с сохранением нативности исходных структур. Наиболее перспективные методы должны быть основаны на селективных реакциях функциональных групп выделяемых соединених . [c.41]

Для обнаружения хлорида аммония в остатке после испарения с соляной кислотой, применяют реагент Несслера. Эта проба вполне надежна для обнаружения нерастворимых в воде амидов и имидов, так как при необходимости аммониевые соли можно легко удалить обработкой водой. Если возможно присутствие растворимых в воде амидов, например мочевины, гуанидина, его замещенных со свободными NH-грунпами, сахарина и др., то необходимым условием является отсутствие аммонийных солей. Поэтому, если исходная проба дает положительную реакцию с реагентом Несслера, то рекомендуется остаток после выпаривания с соляной кислотой исследовать на присутствие карбоновой кислоты с помощью иодид-иодатной реакции (стр. 152). Для обнаружения образовавшихся растворимых в бензоле карбоновых кислот можно применить реакции с уранилацетатом и родамином В (стр. 156). Обе эти реакции, конечно, применимы только в отсутствие или после предварительного удаления карбоновых и сульфокислот или их солей. [c.377]

Хотя конкурирующий V. гидролизом кислородный обмен был обнаружен у целого ряда производных карбоновых кислот, все же не все реакции, идущие по механизму бимолекулярного замещения, сопровождаются обменом кислорода, протекающим одновременно с гидролизом. При щелочном гидролизе имеется большое различие между значениями /ггидр./ обм. для разных веществ так, амиды характеризуются наиболее интенсивным кислородным обменом, а фенилбензоат [81], бен-зилбеизоат и фталид [82] не склонны к заметному обмену кислорода. Возможно, что в случае последних соединений встречались экспериментальные, трудности, препятствующие обнаружению изотопа кислорода. Обычно путем изотопного анализа можно определить лишь отношение з/ г [схема (8)] которое менее или равно 100. Предполагается, что реакции, в которых [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология