Шидловский

Приведенные выше уравнения Фуосса и Крауса (111,48) и Шидловского (111,49) дают возможность определить константы диссоциации (ассоциации) из данных об электропроводности с хорошим приближением, когда степень диссоциации ионных пар меньше 0,01 . [c.129]

Для подсчета по приведенным выше уравнениям необходимы исходные данные о и а. Величины первоначально находят по методу Шидловского. Исходные значения но уравнению [c.131]

Мак-Иннес, Белчер и Шидловский [28] заменили 1 2/д-/2/нд на— и преобразовали это уравнение следующим образом [c.304]

Отметить, что найденное значение а значительно больше, чем сумма ионных радиусов, определенных из кристаллографических данных. Для разбавленных растворов этот результат не является неожиданным, так как ионы гидратированы. Шидловский и Мак-Иннес [25] получили из данных по измерениям электродвижущих сил элементов с жидкостным соединением значение а = 4,6, применяя уравнение (22), содержащее только первый, третий и иятый члены. Подставляя в уравнение (22) D вместо члена 2 Харнед и Элерс получили уравнение, которое очень хорошо [c.324]

Шидловский получил уравнение [c.127]

Шидловский [33] предложил еще один способ использования уравнения Онзагера, с помощью которого легче производить некоторые вычисления,, чем по уравнению (13). Он показал, что вплоть до с == 0,01 электропроводность типичных сильных [c.154]

А. В. Шидловский. Казанский фабричный округ. Отчет за 1885 г. фабр, инспектора. СПб., 1886, Приложение,, стр. 36—37. [c.355]

Изучая электропроводность 1,1-валентных электролитов, Шидловский [38] заметил, что при непосредственном вычислении Л° по предельному уравнению (3) с помощью экспериментальных значений Л разность между последовательными значениями Л° оказывается пропорциональной разности концентраций. Значения Л , вычисленные таким образом, будут в дальнейшем обозначаться через Л° в отличие от истинных значений предельных электропроводностей Л°, полученных экстраполяцией на нулевую концентрацию. В-математической форме можно выразить эту обнаруженную Шидловским закономерность уравнением [c.153]

На рис. 34 изображена зависимость левой части этого уравнения от с по данным Мак-Иннеса и Шидловского для концентраций, превышающих [c.204]

Значения при 25° и концентрации нише 0,1 М были получены Шидловским и Мак-Инн сом [1] из данных для элементов с жидкостным соединением. [c.323]

Эквивалентную электропроводность для концентрированных рас-тпоров рассчитывают по полуэмпирическим уравнениям. Одним из лучших считается уравнение Шидловского [c.262]

Для концентрированных водных растворов часто оказывается возможным применять эмпирическое уравнение Шидловско-го, которое по внешнему виду отличается от уравнения Дебая — 0.нзагера введением слагаемого Ai + A2 lg + Aз . Таким образом, [c.118]

В рамках этих представлений Шидловский и Мак-Иннес предложили метод последовательных приближений при отыскании самосогласующихся значений а и X для электролитов средней силы, который используют и в настоящее время. При данной концентрации электролита первое значение а вычисляют по грубому приближению (УП1.25). Затем, пользуясь полученным значением а, по (УП1.28) рассчитывают X, которое позволяет по (УП1.29) получить уточненное значение а. Его снова подставляют в (УП1.28) с целью отыскания уточненного значения X и т. д.— вплоть до постоянства а и Я в последующих шагах уточнения. [c.453]

Джонс и Боллингер [9] и Шидловский [10] тщательно исследовали вопрос о конструкции сосуда для измерения электропроводности. Емкостное сопротивление сосуда обычно компенсируется переменным конденсатором, находящимся в противоположном плече мостика, однако Джонс и Боллингер показали, что если вводы электродов недостаточно далеко отведены от некоторых частей сосуда, заполненных раствором и обладающих полярностью противоположного знака, то возникает такая побочная емкость, компенсация которой является практически невозможной. Как было установлено, неучет этого обстоятельства при конструировании сосуда обычно приводит к ошибке, величина которой зависит от удельного сопротивления раствора . Этид объясняются небольшие расхождения между величинами постоянных сосуда [12], наблюдаюя геся для сосудов некоторых типов в том случае, когда измерения постоянных производятся с помощью растворов с различной удельной электропроводностью. [c.139]

Вопросы применения алюмнпотермпческпх и других металлотермичсских реакций для пиротехнических целей освещены в книге А. Шидловскою [c.21]

В зависимости от своего назначения конденсированные смеси делятся на смесевые твердые топлива (для ракетных, воздушно-реактивных и гидрореактивных двигателей — подробнее см. в книгах А. А. Шидловского [159], Я. М. Паушкпна [222], Б. В. Орлова и Г. Ю. Мазинга [223] и др.) и ниротехппческне смеси (зажигательные, осветительные, воснламенительные и другие составы [159]). [c.123]

Все приводимые значения электропроводностей являются средними значениями, полученными из данных Шидловского [1], исправленными в соответствии со стандартом Джонса и Брэдшоу, [c.148]

По.тюжительная эмпирическая константа В зависит от свойств данного электролита и имеет величину того же норядка, что и (А). Электропроводность сильных 1,1-валентных электролитов можно, как правило, выражать с помощью этого уравнения вплоть до концентрацци, равной 0,1 н., с точностью до величины ошибки опыта. Интересно отметить, что электропроводность растворов хлористого калия при малых концентрациях не подчиняется уравнению Шидловского. Электропроводность электролитов, состоящих 1ГЗ ионов с высокой валентностью, не может быть выражена этим уравнением, но ИЗ рис. 13 видно, что график зависимости Л° от концентрации допускает удовлетворительную экстраполяцию данных для хлористых бария и лантана. Этот рисунок иллюстрирует также небольшое,хотя и поддающееся измерению, отклонение величин Л° для хлористого калия от линейной зависимости, выражаемой уравнением (12). Почти линейный характер отдельных участков кривых объясняется наличием перегиба этих кривых. При больших концентрациях кривые сильно изгибаются вниз. С помощью этих кривых можно довольно точно вычислять Л° несмотря на то, что при самых малых концентрациях отклонения от линейной зависимости весьма значительны. Для электро.т[итов, состоящих из ионов более высокой валентности, например для желеяистосинеродистого калия и сернокислого цинка, экстраполяция практически невозможна. Из рис. 14 видно, что кривые электропроводностей растворов этих солей при приближении к оси ординат резко изгибаются. [c.153]

Рис. 26 иллюстрирует применение уравнения (13). Для построения этого графика использованы значения а, вычисленные Шидловским и Улихом [13] из их данных по электропроводности гваяколата натрия, растворенного во в.лажном гваяколе при 25°. Экспериментальные данные изображаются прямой линией, которая отсекает на осн ординат отрезок, равный 0,143, и имеет коэффициент наклона 416. [c.187]

В ряде случаев описанный метод является вполне удовлетворительным, однако возможность его использования ограничена тем, что приходится применять уравнение предельной электропроводности (20) гл. V, а также практической необходимостью располагать таблицами Фуосса для P Z). Если для выражения электропроводности 1 ипотетического полностью диссоциированного электролита пользуются уравнением (59) гл. VI, то при этом интервал концентраций значительно превосходит область, в которой применимо предельное уравнение, и Шидловский [15] показал, что в этом случае Р Z) можно заменить более простой функцией. Таким образом, если принять, что наблюдаемая электропроводность равна степени диссоциации, умноженной на электропроводность, определяемую уравнением (15) гл. VI, то получается квадратное уравнение [c.187]

Результаты Мак-Иннеса, Белчера и Шидловского были фактически получены с помош ьюО,1 н. каломельного электрода, однако эти величины были затем пересчитаны на обычный электрод сраянения путем вычитания вычисленного этими авторами значения разности потенциалов (0,09112) между насыщенным и 0,1 н. электродами. [c.304]

На рис. 76 хорошо видна экстраполяция и влияние дополнительных членов. На этом рисунке изображена зависимость величин Е° и Е° —Едоп. от моляльности т при 25° для растворителей, содержащих 20, 45 и 70% диоксана. Диэлектрические постоянные этих смесей равны соответственно 60,79 38,48 и 17,69. Как видно из рис. 76, иа графиках для Е°" имеются характерные для этой функции искривления вблизи оси ординат. Степень этих искривлений увеличивается с уменьшением диэлектрической постоянной среды. При использовании уравнений, содержащих дополнительные члены, этот эффект исчезает, как видно из графиков функции Е° —Едоп., которые при значениях а, равных соответственно 5,0 5,4 и 5,6, и при концентрациях меньше 0,02 М представляют собой прямые линии с нулевыми коэффициентами наклона [/( г)==0]. Значение составляющей, связанной с влиянием дополнительных членов, для случая смесей с 20% дноксана настолько мало, что экстраполяция без их учета приводит практически к тому же значению Е° (отклонение составляет - 0,1 мв). Приведенные выше значения а хорошо совпадают со значением 5,6, полученным Шидловским и Мак-Иннесом [25] путем измерения электродвижунщх сил элементов с жидкостным соединением для случая водных растворов, и со значением 5,3, полученным из данных Харнеда и Элерса с помощью измерений электродвижущих сил элементов без жидкостного соединения с той же [c.316]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.192 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.185 ]

Литература по периодическому закону Д.И. Менделеева (1969) -- [ c.32 ]

Ламинарный пограничный слой (1962) -- [ c.365 , c.391 , c.393 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология