Шидловского уравнение

Шидловский получил уравнение [c.127]

Приведенные выше уравнения Фуосса и Крауса (111,48) и Шидловского (111,49) дают возможность определить константы диссоциации (ассоциации) из данных об электропроводности с хорошим приближением, когда степень диссоциации ионных пар меньше 0,01 . [c.129]

Для подсчета по приведенным выше уравнениям необходимы исходные данные о и а. Величины первоначально находят по методу Шидловского. Исходные значения но уравнению [c.131]

Изучая электропроводность 1,1-валентных электролитов, Шидловский [38] заметил, что при непосредственном вычислении Л° по предельному уравнению (3) с помощью экспериментальных значений Л разность между последовательными значениями Л° оказывается пропорциональной разности концентраций. Значения Л , вычисленные таким образом, будут в дальнейшем обозначаться через Л° в отличие от истинных значений предельных электропроводностей Л°, полученных экстраполяцией на нулевую концентрацию. В-математической форме можно выразить эту обнаруженную Шидловским закономерность уравнением [c.153]

Шидловский [33] предложил еще один способ использования уравнения Онзагера, с помощью которого легче производить некоторые вычисления,, чем по уравнению (13). Он показал, что вплоть до с == 0,01 электропроводность типичных сильных [c.154]

На рис. 34 изображена зависимость левой части этого уравнения от с по данным Мак-Иннеса и Шидловского для концентраций, превышающих [c.204]

Мак-Иннес, Белчер и Шидловский [28] заменили 1 2/д-/2/нд на— и преобразовали это уравнение следующим образом [c.304]

Фуосс И Шидловский [15] недавно обнаружили, что при определении константы диссоциации с помощью той или иной из предложенных ими функций Р Z) и 8 [Z) получаются различные значения Если обозначить эти значения через К р) и то можно вычислить разность их обратных величин с помощью уравнения [c.560]

Расчет по уравнению Шидловского [2,11]. [c.914]

Расчет по уравнению Шидловского [2, И]. [c.916]

Примечание. Значение без скобок — расчет по уравнению Шидловского [2, 11] значение в скобках — расчет по уравнению Фуосса — Онзагера — Скиннера [15]. [c.916]

Приведенные выше уравнения Фуосса и Крауса и Шидловского, представляющие соединение закона разведения Оствальда с обычным уравнением Онзагера, дают возможность определить константы диссоциации (ассоциации) из данных об электропроводности с хорошим приближением, когда степень диссоциации ионных пар меньше 0,01. [c.259]

Следует отметить, что даже раствор (в) может иметь слишком большую электропроводность и быть непригодным для определения электропроводности очень разбавленных растворов. В этом случае калибровка основывается на интерполяции очень точных измерений Шидловского на более разбавленные водные растворы КС1 при 25°С вплоть до концентрации с=0,001 моль/дм результаты выражаются уравнением [c.185]

До сих пор в ходе изложения на основании уравнения Онзагера был сделан ряд выводов качественного характера, которые согласуются с экспериментальными данными. Это уравнение можно использовать также для определения количеств венных зависимостей, однако правильные результаты могут быть получены лишь для очень разбавленных растворов. В случае не очень разбавленных растворов в уравнение должны быть введены добавочные члены, более точно отражающие зависимость электропроводности от концентрации, как это делается, например, в уравнении Шидловского, но тем не менее приведенные выше общие выводы сохраняют при этом свою силу- [c.153]

Для растворов слабых электролитов наблюдается резкое падение X с ростом концентрации, что прежде всего связано с сильной агрегацией токопроводящих частиц. Для таких систем ионность среды становится малой и межионные эффекты Дебая-Хюккеля-Онзагера дают относительно слабый вклад, и электропроводность раствора в таком случае описывается более простыми уравнениями. Наилучшими из них являются уравнения Фуосса-Крауса [40] и Шидловского [41,42] [c.108]

Для определения электропроводности более концентрированных растворов предложены различные уравнения. Широко используют эм-пирическое уравнение Шидловского [5] для водных растворов, охватывающее область концентраций до 0,1 н. Он взял основное уравнение -Jo [c.17]

Эквивалентную электропроводность для концентрированных рас-тпоров рассчитывают по полуэмпирическим уравнениям. Одним из лучших считается уравнение Шидловского [c.262]

Для концентрированных водных растворов часто оказывается возможным применять эмпирическое уравнение Шидловско-го, которое по внешнему виду отличается от уравнения Дебая — 0.нзагера введением слагаемого Ai + A2 lg + Aз . Таким образом, [c.118]

По.тюжительная эмпирическая константа В зависит от свойств данного электролита и имеет величину того же норядка, что и (А). Электропроводность сильных 1,1-валентных электролитов можно, как правило, выражать с помощью этого уравнения вплоть до концентрацци, равной 0,1 н., с точностью до величины ошибки опыта. Интересно отметить, что электропроводность растворов хлористого калия при малых концентрациях не подчиняется уравнению Шидловского. Электропроводность электролитов, состоящих 1ГЗ ионов с высокой валентностью, не может быть выражена этим уравнением, но ИЗ рис. 13 видно, что график зависимости Л° от концентрации допускает удовлетворительную экстраполяцию данных для хлористых бария и лантана. Этот рисунок иллюстрирует также небольшое,хотя и поддающееся измерению, отклонение величин Л° для хлористого калия от линейной зависимости, выражаемой уравнением (12). Почти линейный характер отдельных участков кривых объясняется наличием перегиба этих кривых. При больших концентрациях кривые сильно изгибаются вниз. С помощью этих кривых можно довольно точно вычислять Л° несмотря на то, что при самых малых концентрациях отклонения от линейной зависимости весьма значительны. Для электро.т[итов, состоящих из ионов более высокой валентности, например для желеяистосинеродистого калия и сернокислого цинка, экстраполяция практически невозможна. Из рис. 14 видно, что кривые электропроводностей растворов этих солей при приближении к оси ординат резко изгибаются. [c.153]

Рис. 26 иллюстрирует применение уравнения (13). Для построения этого графика использованы значения а, вычисленные Шидловским и Улихом [13] из их данных по электропроводности гваяколата натрия, растворенного во в.лажном гваяколе при 25°. Экспериментальные данные изображаются прямой линией, которая отсекает на осн ординат отрезок, равный 0,143, и имеет коэффициент наклона 416. [c.187]

В ряде случаев описанный метод является вполне удовлетворительным, однако возможность его использования ограничена тем, что приходится применять уравнение предельной электропроводности (20) гл. V, а также практической необходимостью располагать таблицами Фуосса для P Z). Если для выражения электропроводности 1 ипотетического полностью диссоциированного электролита пользуются уравнением (59) гл. VI, то при этом интервал концентраций значительно превосходит область, в которой применимо предельное уравнение, и Шидловский [15] показал, что в этом случае Р Z) можно заменить более простой функцией. Таким образом, если принять, что наблюдаемая электропроводность равна степени диссоциации, умноженной на электропроводность, определяемую уравнением (15) гл. VI, то получается квадратное уравнение [c.187]

На рис. 76 хорошо видна экстраполяция и влияние дополнительных членов. На этом рисунке изображена зависимость величин Е° и Е° —Едоп. от моляльности т при 25° для растворителей, содержащих 20, 45 и 70% диоксана. Диэлектрические постоянные этих смесей равны соответственно 60,79 38,48 и 17,69. Как видно из рис. 76, иа графиках для Е°" имеются характерные для этой функции искривления вблизи оси ординат. Степень этих искривлений увеличивается с уменьшением диэлектрической постоянной среды. При использовании уравнений, содержащих дополнительные члены, этот эффект исчезает, как видно из графиков функции Е° —Едоп., которые при значениях а, равных соответственно 5,0 5,4 и 5,6, и при концентрациях меньше 0,02 М представляют собой прямые линии с нулевыми коэффициентами наклона [/( г)==0]. Значение составляющей, связанной с влиянием дополнительных членов, для случая смесей с 20% дноксана настолько мало, что экстраполяция без их учета приводит практически к тому же значению Е° (отклонение составляет - 0,1 мв). Приведенные выше значения а хорошо совпадают со значением 5,6, полученным Шидловским и Мак-Иннесом [25] путем измерения электродвижунщх сил элементов с жидкостным соединением для случая водных растворов, и со значением 5,3, полученным из данных Харнеда и Элерса с помощью измерений электродвижущих сил элементов без жидкостного соединения с той же [c.316]

Отметить, что найденное значение а значительно больше, чем сумма ионных радиусов, определенных из кристаллографических данных. Для разбавленных растворов этот результат не является неожиданным, так как ионы гидратированы. Шидловский и Мак-Иннес [25] получили из данных по измерениям электродвижущих сил элементов с жидкостным соединением значение а = 4,6, применяя уравнение (22), содержащее только первый, третий и иятый члены. Подставляя в уравнение (22) D вместо члена 2 Харнед и Элерс получили уравнение, которое очень хорошо [c.324]

В уравнении (24) известны все величины, кроме Ео. Поэтому задача состоит в определении Ео. Мак-Иннес, Бельчер и Шидловский поступали следующим образом. В цепи указанного типа применялась слабая кислота в присутствии ее соли pH такого раствора может быть приботзительно вычислено из уравнения [c.140]

Шидловским наидено, что величина (1 — В] V с) для водных растворов сильны (1 1) электролитов не постоянна, что должно было бы иметь место, если бы уравнение (14) соблюдалось в сравнительно концентрированных растворах. Эта величина линейно меняется при различных значениях с вплоть до концентрации 0,1 н. Шидловский ввел экстраполяционную функцию Ло [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология