Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поликонденсация совместная механизм

    Кинетику и механизм реакции образования смешанных полиамидов из солей гексаметилендиамина с адипиновой и азелаиновой кислотами, а также из е-капролактама и соли адипиновой или азелаиновой кислоты с гексаметилендиамином исследовали Харитонов, Фрунзе и Коршак [460, 702, 703]. Авторы показали, что при совместной поликонденсации как двух солей гексаметилендиамина, так и какой-либо соли с е-капролактамом в первую очередь вступает в реакцию компонент, имеющий меньшую энергию активации, и лишь на последних этапах реакции достигается равновесие, при котором состав исходной реакционной смеси и образующегося полиамида становится одинаковым. Состав образующихся полимеров на конечных стадиях процесса определяется соотношением исходных веществ, а не кинетикой отдельных этапов процесса. [c.244]


    До кон. 20-х гг. 20 в. наука о B. . развивалась гл. обр. в русле интенсивного поиска способов синтеза каучука (Г. Бушарда, У. Тилден, И. Л. Кондаков, С. В. Лебедев и др.). В 30-х гг. было доказано существование свободнорадикального (Г. Штаудингер и др.) и ионного (Ф. Уитмор и др.) механизмов полимеризаций. Большую роль в развитии представлений о поликонденсации сыграли работы У. Карозерса, к-рый ввел в химию В. с. понятия функциональности мономера, линейной и трехмерной поликонденсации. Он же в 1931 синтезировал совместно с Дж. А. Нью-ландом хлоропреновый каучук (неопрен) и в 1937 разработал метод получения полиамида для формования волокна типа найлон. [c.442]

    Как показано на рис. 16, выход продуктов уплотнения в расчете на одно и то же количество введенного метана для смесей метана с двуокисью углерода значительно выше, чем для чистого метана в температурном интервале от 600 до 850° С, хотя при этом значительная часть метана из смесей превращается и по реакции (29). Такой эффект может быть связан с ускорением процесса поликонденсации метана (9) двуокисью углерода, механизм которого не выяснен, либо с осуществлением совместной поликонденсации метана и двуокиси углерода по брутто-уравнению  [c.199]

    Таким образом, при совместной поликонденсации мы имеем дело лишь с двумя вероятностями, определяющими чередование звеньев, в отличие от реакции полимеризации, где таких вероятностей три. Это является следствием особенностей механизма поликонденсационных процессов. [c.50]

    Совместная газофазная поликонденсация интересна как с точки зрения получения продуктов с определенным комплексом свойств, так и для установления некоторых особенностей механизма поликонденсации на границе раздела жидкость — газ. [c.240]

    Изложенное хорошо иллюстрирует плодотворность применения метода совместной поликонденсации не только для качественных суждений о механизме процесса, но и для выяснения количественных соотношений при этом. [c.243]

    В зависимости от механизма поликонденсации в твердой фазе должен изменяться характер и состав образующегося полимера . Когда рост макромолекул при поликонденсации в твердой фазе протекает в одном кристалле, то это должно привести к образованию смеси гомополимеров. Если кристаллы мономеров находятся в контакте (например, в результате локального плавления), то должны образоваться сополимеры (блоксополимеры или сополимеры со статистическим распределением звеньев). При исследовании полученных полимеров было показано, что при совместной поликонденсации мономеров в твердой фазе образуются истинные сополимеры со статистическим распределением мономерных звеньев. Это указывает на то, что рост макромолекул, по-видимому, происходит при переходе мономеров из одного кристалла в другой. [c.278]


    Таким образом, в процессе твердофазной поликонденсации создаются условия для роста макромолекул полимера при переходе молекул из одного кристалла мономера в другой. Согласно предложенному механизму процесса поликонденсации в твердой фазе [38] для протекания этой реакции необходима особая подвижность молекул, которая приобретается ими вблизи температуры плавления. По-видимому, при совместной поликонденсации подвижность молекул еще больше. Возможно также участие газовой фазы в рассматриваемых процессах [39]. [c.44]

    Принцип компенсации энергии разрывающихся связей энергие образующихся связей особенно полезно приме нять при совместном рассмотрении нескольких одновременно протекающих реакций по так называемому слитному механизму (например, сложных реакци11 перераспределения водорода, деструктивной поликонденсации, гидрокрекинга, дегидроциклизации парафиновьЕх углеводородов) или когда трудно установить, какая стадия реакции является лимитирующей распада или десорбции. [c.87]

    Основные научные работы посвящены изучению структуры и механизма действия макромолекул биополимеров. Разработал (1939, совместно с физиком Я. И. Френкелем) статистическую теорию цепных молекул с ограниченной гибкостью. Одним из первых предложил изучать механизмы полимеризации и поликонденсации путем анализа молекулярно-массовых распределений. С помощью ЭПР-спектрометра с повышенной в 100 раз концентрационной чувствительностью, построенного на основе предложенного им нового метода регистрации ЭПР-сигнала, измерил такие фундаментальные величины, как абсолютная скорость роста и обрыва цепи при полимеризации. Совместно с Д. Л. Талмудом создал (1945) теорию глобулярного строения белка ее принципы лежат в основе современных представлений о третичной структуре белков. С 1960 занимается изучением структуры и функций нуклеи- [c.79]

    На механизм гидролиза и поликонденсации сильное влияние оказывает природа растворителя. Так, в активных растворителях (спиртах) преимущественно происходит межмолекулярная кон денсация, и образуются линейные молекулы. В инертных растворителях легче происходит циклизация, что в конечном итоге приводит к разветвлению молекул. При гидролизе трехфункциональных хлорсиланов К5Ю1з образуются полимеры сложного сетчатого строения. Поэтому для получения полимеров заданного строения проводят совместный гидролиз (согидролиз) хлорсиланов с раз ной функциональностью. [c.93]

    Совместная поликонденсация полиамидобразуюш,их мономеров различного химического строения протекает, по-видимому, по тому же механизму, что и гетеро- или гомополиконденсация. Естественно, что вначале в реакцию вступают мономеры с более высокой реакционной способностью, а затем менее активные. Однако в дальнейшем в результате обменных реакций образуются беспорядочные сополимеры. Экспериментальные исследования показали, что при смешении нескольких полиамидов в расплаве вначале существует смесь полимеров, затем образуются блок-сополимеры и, наконец, статистические сополимеры [35]. Поскольку энергии активации реакций амидного обмена и поликонденсации различны, можно подобрать условия, исключающие реакции обмена. Таким условиям отвечает температура процесса ниже 245 °С при этой температуре полиамидирование проходит с высокой скоростью, а обменные реакции, которые протекают при температурах выше 270 °С, невозможны. Используя это явление, можно получить различные блок-сополимеры [36]. [c.44]


Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.19 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Поликонденсация совместная



© 2025 chem21.info Реклама на сайте