Теория глобулярная

Основные научные исследования посвящены физической химии поверхностных явлений и коллоидной химии. Исследовал строение белков. Совместно с С. Е. Бреслером создал (1945) теорию глобулярного строения белка ее принципы лежат в основе современных пред- [c.482]

Силикагель, являясь одним из наиболее распространенных синтетических сорбентов гидрофильного характера, находит широкое применение в качестве осушителя воздуха и газов. Наряду с этим он используется как катализатор и носитель катализаторов. Промышленный метод изготовления его основан на взаимодействии раствора силиката натрия и серной кислоты, в результате которого осаждается кремневая кислота. Образуемые ею полимеры срастаются в сферические частицы коллоидальных размеров [1], которые затем агрегируют и выделяются из раствора в виде гидрогеля. Дальнейшая обработка кремневой кислоты приводит к получению силикагеля. В соответствии с теорией глобулярного строения его скелет состоит из шарообразных первичных частиц-глобул, зазоры между ними являются порами [2—4]. Размер пор определяется размерами и плотностью упаковки частиц — более плотной в мелкопористых силикагелях и менее плотной в крупнопористых. [c.72]

С. Е. Бреслер и Д. Л. Талмуд предложил теорию глобулярного строения белка. [c.604]

Согласно представлениям глобулярной теории белков, развитой главным образом трудами советских исследователей [c.110]

Молекулярная биология изучает биологические структуры и их функции на молекулярном и атомном уровне. Как научное направление молекулярная биология начала развиваться в период 1930—1940 гг., когда были достигнуты успехи в понимании тонкой структуры и свойств небольших молекул благодаря применению спектральных и магнитных методов, в первую очередь дифракции рентгеновских лучей на кристаллах (рентгеноструктурный анализ) и дифракции электронов молекулами газа этим успехам способствовал и прогресс в теории, связанный с появлением квантовой механики. Первые рентгенограммы фибриллярных белков и целлюлозы были получены в 1918 г., кристаллов глобулярных белков —в 1934 г. но только много лет спустя удалось полностью расшифровать строение белковых молекул. [c.428]

Переходя к анализу этих данных, а также современных теорий пространственной структуры белков, нео бходимо в (первую очередь провести разграничение между фибриллярными и глобулярными белками. [c.541]

Для абсолютно жестких цепей а = 2 для рыхлых клубков, свободно протекаемых растворителем, а = 1 для клубков, частично протекаемых растворителем, О < <я < 1. Обычно у реальных полимеров 0,5 < а < 1. Низкие значения а (< 0,5) характерны для глобулярных частиц. У целлюлозы в ее растворителях значение а обычно лежит в пределах 0,6...0,95. Таким образом, средневязкостное значение молекулярной массы в зависимости от гибкости цепей полимера близко к или значительно меньше. Подробнее теория этого метода, растворители для целлюлозы и методики определения рассматриваются в [30]. [c.177]

Учет степени гидрофобности аминокислотных остатков дает информацию о степени стабилизации глобулярной макромолекулы белка гидрофобными взаимодействиями. Однако такого рода оценки недостаточны. Необходимо рассматривать реальную структуру глобулы и учитывать весь баланс происходящих в ней взаимодействий. Упрощенная теория Фищера не обеспечивает этого. [c.230]

Указанная проблема не может считаться решенной, — несмотря на очень большое число работ, посвященных коллагену, мы еще не располагаем достаточно полной теорией его строения и свойств. Создание такой теории весьма актуально по двум причинам. Во-первых, коллаген — один из важнейших белков в организмах животных. Во-вторых, относительная (по сравнению с глобулярными белками) простота его состава и строения делает коллаген очень ценной моделью для изучения структуры и свойств белков в целом. [c.258]

Здесь кратко изложены лишь физические принципы рентгенографии глобулярных белков — подробное изложение теории и методов приводится в ряде монографий и статей [3, 12, 270]. [c.273]

Таким образом, можно прийти к заключению о наличии двух стадий процесса старения. Рассмотрение приведенных результатов [136—139] с позиций глобулярной теории строения силикагеля позволило сделать следующие выводы. [c.49]

Сохранение глобулярной структуры в отвержденном полиуретане означает, что образование пространственного геля происходит за счет сшивания частиц микрогеля друг с другом либо непосредственно, либо через разветвленные макромолекулы, не вошедшие в состав частиц. В настоящее время еще нет возможности выразить математически условия, в которых происходит формирование трехмерной сетки в первичном ассоциа-те, на его поверхности и в дисперсионной среде между частицами. Если на молекулярном уровне реакция еще, возможно, подчиняется закономерностям статистической теории гелеобразования, то влияние межмолекулярных взаимодействий на реакцию требует качественно нового подхода. Не исключено, что об уровне межмолекулярных взаимодействий окажется возможным судить [c.68]

И. Е. Неймарк. Исходя из представлений о глобулярном строении гелеобразных сорбентов, нами [1] были разработаны теоретические основы направленного синтеза минеральных сорбентов с заданной пористой структурой. Теория направленного синтеза адсорбентов дает в руки исследователей и практиков средства регулирования размеров глобул и плотности их упаковки. [c.57]

Таким образом, в соответствии с глобулярной моделью корпускулярной теории строения дисперсных тел реальная пористая структура кремнийорганических адсорбентов определяется диаметром первичных частиц и плотностью их упаковки. [c.65]

Таким образом, комплексное исследование различными методами позволило установить глобулярное строение кремнийорганических адсорбентов и на основе корпускулярной теории строения дисперсных тел достаточно полно охарактеризовать их пористую структуру. [c.66]

Основные научные работы посвящены изучению структуры и механизма действия макромолекул биополимеров. Разработал (1939, совместно с физиком Я. И. Френкелем) статистическую теорию цепных молекул с ограниченной гибкостью. Одним из первых предложил изучать механизмы полимеризации и поликонденсации путем анализа молекулярно-массовых распределений. С помощью ЭПР-спектрометра с повышенной в 100 раз концентрационной чувствительностью, построенного на основе предложенного им нового метода регистрации ЭПР-сигнала, измерил такие фундаментальные величины, как абсолютная скорость роста и обрыва цепи при полимеризации. Совместно с Д. Л. Талмудом создал (1945) теорию глобулярного строения белка ее принципы лежат в основе современных представлений о третичной структуре белков. С 1960 занимается изучением структуры и функций нуклеи- [c.79]

Теория глобулярного закручивания полипептидной цепи в молекуле нативного белка получила значительное развитие в теории советских ученых Д. Талмуда и С. Бреслера (Доклады АН 43, 326, 367, 1944). С их точки зрения полипептидная цепь представляет собой статистический набор аминокислотных остатков с разнообразными боковыми цепями, из которых от до I представляют чисто углеводородные цепи, а остальные частично имеют гидрофильные полярные группы. В воде гидрофобные боковые цепи стремятся сблизиться между собой (энергия их взаимодействия в белке с М = 35 ООО составляет до 600 ккал1моль белка ) и образуют ядро глобулы, а сетка пептидных связей и обращенные в воду гидрофильные боковые цепи образуют поверхность глобулы. Внутренняя структура элемента полипептидной цепи в настоящее время выяснена выдающимися трудами акад. Н. Зелинского и Н. Гаврилова (Вестник МГУ, № 7, 1947) как соединение нескольких амино кислотных остатков и пиперазиновых колец, связанных между собою амидиновыми связями . [c.257]

Согласно представлениям глобулярной теории белков, развитой главным образом трудами советских исследователей (Пасынский, Бреслер, Талмуд, Афанасьев и другие), макромолекула белка в водном растворе свернута в тон или иной степени в глобулу- полярными группами и полипептидной цепью наружу, а неполярными — преимуществеипо внутрь глобулы. Такая молекула является как бы элементарным микрорецептором, отвечающим вариацией формы на воздействие со стороны среды. Действительно, изменения состава, pH и других факторов изменяют взаимодействие со средой на отдельных участках и, следовательно, форму макромолекулы. [c.102]

Критерий растворимости (345) справедлив для случая изотропных аморфных полимеров, имеющих глобулярную надмолек> лярн ю структуру.Кроме того, данный критерий не учитывает влияние степени полимеризации полимера на растворимость, хотя известно, что оно может быть существенным при пере.ходе к большим молекулярным массам. В работе (95] сделана попытка учесть влияние типа надмоле улярной структуры и степени полимеризации полимеров на его растворимость, а также установить связь межд> параметрами теории Флори-Хаггинса и химическим строением полимера и растворителя. [c.346]

Совр. теории р-ров П. позволяют рассчитать электростатич. потенциал вблизи заряженного полииона и эквивалентную работе, совершаемой против электрич. сил гфи диссоциации П., имеющего зада] ное пространств, расположение ионогенных групп, т. е. заданную конформацию. Большинство из этих теорий является распространение теории Дебая-Хюккеля на многозарядные полионы. Характеристики рассчитывают для полиионов определенной гео.м. формы, к-рые являются моделями реальных макромолекул Так, сферич. модели используют для предсказания св-в компактных полиионов, напр, глобулярных белков, модели цилиндров и жестких стержней для жестких макромолекул, [c.44]

В молекулах белков (альбумины, глобулины, ферменты и др.) и полипептидов цепи построены из большого количества разнообразных остатков -ами-нокислот. Помимо последовательно соединяющих их плоскорасположенных пептидных связей СО ЫН—, аминокислотные остатки связаны большим количеством водородных связей с удаленными остатками. Условия максимального насыщения внутримолекулярных водородных связей и максимальной плотности упаковки аминокислотных остатков в цепи, при соблюдении обычных валентных углов и расстояний,—приводят к характерному свертыванию цепи в спирали. По теории Паулинга и Корея, в глобулярных белках, а-кера-тине и некоторых полипептидах свертывание происходит по типу а-спирали (рис. 92), где на 3 витка спирали приходится по 11 остатков и через каждый третий аминокислотный остаток между пептидными группами сб- [c.237]

Примечательно, что и сам Э. Фишер не считал свою пептидную теорию полностью адекватной реальному химическому строению белковых молекул. Он допускал присутствие в структуре белков дикетопиперазиновых циклов, а также существование большого числа разнообразных химических связей между функциональными гругшами боковых цепей аминокислотных остатков. Э. Фишер представлял ферменты (которые он едва ли не единственный уже в конце XIX в. считал белками или близкими к ним) в виде "специальных машин сложнейшей конструкции", функциональная специфичность которых обусловлена взаимодействиями по принципу "замка и ключа". Поскольку он, как и его современники, исключительное значение в формообразовании белков придавал только валентным связям, то пространственное строение белковой молекулы представлял себе в виде глобулярной структуры, в которой свернутая пептидная цепь, включающая одиночные дикетопиперазиновые циклы, дополнительно сцементирована сложной сетью радиальных химических связей между боковыми цепями аминокислот. "Я почти не сомневаюсь в том, - писал Фишер, - что органический мир, обнаруживающий колоссальное разнообразие в морфологическом отношении, в химическом отношении, в частности в построении белков, далеко не подчиняется тем ограничениям, которые предписывает ему наше неполное знание" [4. С. 356]. Следовательно, теория Фишера была строгой только в констатации значительного содержания в белковых молекулах полипептидных фрагментов. Положение о полностью линейном полипептидном строении белков могло быть тогда лишь гипотетическим. Однако такой гипотезы [c.64]

Большинство белков в нативном состоянии глобулярно. Излагаемая здесь теория существенна для понимания структуры и свойств белков и, в частности, природы их денатурации (см. гл. 4). Гросберг и Шахнович исследовали особенности поведения сополимеров — макромолекул, состоящих из двух и большего числа различных звеньев. [c.78]

Одно время, основываясь на мицеллярной теории, процесс пластикации рассматривали как механическую дезагрегацию мицелл, связанную с разрушением глобулярной структуры натурального каучука. И только за последние годы, после установления особой роли кислорода воздуха в этом процессе и возможности замены его шециальиыми акцепторами, сформулировались однозначные взгляды на пластикацию как на процесс механодеструкции [253— 255]. Оравнительное изучение пластикации различных синтетических каучуков позволило обобщить существующие представления в области механодеструкции эластичных полимеров. [c.85]

Представления о механизме возникновения гидрофобных взаимодействий, развиваемые Шерагой, подтверждаются при наблюдении ряда свойств водных растворов глобулярных белков и ПАВ. Исследование указанных систем представляется чрезвычайно плодотворным для получения экспериментальных доказательств основных предпосылок теории гидрофобного взаимодействия. Безусловно, необходимы и прямые исследования структурирования воды вблизи углеводородных молекул. Некоторые попытки таких исследований были выполнены Песиком и Клиффордом [71] цтГ с помощью ЯМР-спектроскопии, однако пока не получено ясных результатов. Тем не менее Герцем и Цайдлером [72] показано, что время релаксации молекул воды вблизи углеводородных лю-лекул в 2 раза больше, чем у чистой воды. Создание количественной теории жид] ой воды и, следовательно, детального механизма гидрофобных взаимодействий возможно только при комплексном рассйтотренин данных, получаемых при исследованиях водных растворов как методом ЯМР, так и в результате разнообразных физико-химических исследований систем, свойства которых он-реде.ляются гидрофобными взаимодействиями. [c.17]

Теория перехода глобула—клубок в дгакромолекулах, разработанная в работах Птицына и сотр. [34, 35], позволила предсказать, что в определенных условиях ниже 0-точки макромолекула претерпевает фазовый переход первого рода от конформации статистического клубка в компактное (глобулярное) состояние при изменении температуры или состава растворителя. Предска- [c.57]

В современных теориях устойчивости дисперсных систем [1—3] особое место занимает структурно-механический барьер, концепция которого предложена П. А. Ребиндером [4, 5]. Структурно-механический барьер реализуется в дисперсных системах со структурированными межфазными слоями, которые формируются в результате адсорбции из растворов поверхностно-активных, особенно — высокомолекулярных, соединений ВМПАВ и твердых эмульгаторов на межфазных границах различной природы. Такие стабилизирующие слои по сути являются двухмерным твердым телом (по своим реологическим характеристикам) и имеют либо гелеобразную (желатина, поливиниловый спирт), либо кристаллическую (глобулярные белки) структуру [5, 6]. [c.206]

Оказалось, что картина внутреннего строения твердого тела столь сложна, что появилась опасность чрезмерной детализации в ущерб разумным обобщениям. Однако А. В. Киселевым, В. М. Лукьяновичем, Л. В. Радушкевичем и С. П. Ждановым это многообразие было классифицировано пористые тела разделены ими на две большие группы — корпускулярного и губчатого строения (или [3] — на системы сложения и системы роста). Было обнаружено, что среди первых весьма многочисленна подгруппа тел глобулярного строения. Эти факты стимулировали новые теоретические исследования. Киселев [4] рассмотрел адсорбционные явления в глобулярных системах и строение глобулярного тела — силикагеля Радушкевич [5] создал точную теорию первого этапа капиллярной конденсации вблизи точек контакта глобул мы 16] — приближенную теорию последующих этапов и теорию капиллярно-конденсационного гистерезиса Щукин [7] — теорию прочности пористых тел глобулярного строения Неймарк и Шейнфайн [8] — теорию приготовления силикагелей с заданными параметрами структуры пор Слинько и сотр. [9] теоретически решили задачу создания катализаторов и носителей с оптимальной структурой пор, составленных из сферических частиц. Такие структуры экспериментально были созданы В. А. Дзисько в виде совокупности мелких первичных частиц с развитой поверхностью, склеенных в крупные вторичные глобулы, промежутки между которыми представляют широкие транспортные поры. [c.297]

В. А. Каргина, А. И. Китайгородского и Г. Л. Слонимского была выдвинута новая теория внутреннего строения полимеров, которую можно назвать теорией пачечного строения полимеров. В основе этой теории, базирующейся на опытных данных, лежит представление, что макромолекулы полимера группируются в пачки, в каждой из которых существует известная упорядоченность в расположении макромолекул и их звеньев, подобно тому, как представлено на рис. 205, а. Все макромолекулы данной пачки располагаются в основном вдоль общего направления ее (которое не является прямолинейным). Пачки намного длиннее макромолекул, т. е. наряду с макромолекулами, расположенными параллельно, в пачке содержатся и макромолекулы, расположенные последовательно. Пачки обладают гибкостью и могут образовывать структуры, подобные представленным на рис. 205, б и более сложные. Наряду с пачечными структурами эта теория учитывает существование и глобулярных (щаровидных) и других образований из макромолекул. Глобулярные надмолеку-лярные структуры существенно слияют на механические свойства полимеров. [c.571]

Глобулярные белки. Несмотря на свою важность, глобулярные белки изучены не так основательно, как фибриллярные. К ним принадлежат, например, альбумин и гемоглобин. Во всех предлагавшихся моделях за одним исключением предусматривается существование Н-связи. Это исключение, циклольная теория Ринч (см., например, [2202—2204]), вызвала лишь преходящий интерес, но отметим, что основанием для отказа от этой теории послужило расхождение с опытом, указывающим на присутствие Н-связи (ИК-спектры). Критику циклольной теории см. в работе [1602]. [c.273]

Другие молекулярные теории. Бланкенхаген [38ж] вычислил коэффициент диффузии на основе измерений рассеяния нейтронов в растворах обычной и тяжелой воды в интервале температур от —5 до 95 °С. При этом было учтено частотное распределение межмолекулярных колебаний. Результаты экспериментального измерения квазиупругого рассеяния нейтронов указывают, что вблизи точки плавления молекулы становятся активными сами по себе и диффузию можно описать моделью перескоков. Однако вблизи точки кипения именно глобулярная диффузия дает действительное объяснение явления. В соответствии с этим молекулярные группы (глобулы), имеющие сравнительно большое время жизни, мигрируют в среде, состоящей из отдельно движущихся ( мономерных ) молекул. Однако исследование молеку- [c.205]

Затем кембриджская группа провела ряд исследований при разрешении 2 А (рис. 10.8,6). При этом им удалось получить свыше 9000 отчетливых рефлексов для исходного белка и для каждого из четырех производных, содержащих тяжелый атом. Наиболее значительным результатом, полученным при этом исследовании с разрешением 2 А, было явное подтверждение наличия а-спирали, предположение о которой было высказано при исследовании с разрешением 6 А. Они обнаружили, что параметры а-спирали в основном имеют соответствующие теории размеры шаг спирали 5,4 А, проекция на ось спирали расстояния между аминокислотными остатками—1,5 А (см-, раздел, относящийся к фибриллярным белкам). Они пришли к выводу, что молекула миоглобина чрезвычайно компактна что ее глобулярная структура, вероятно, стабилизуется силами, возникающими за счет взаимодействия между близлежащими атомами, а не за счет полярных сил что полярные группы располагаются преимущественно на периферии молекулы, а неполярные группы —вйутри. Все поверхностные полярные группы, по-видймому, сильно сольватированы (рис. 10.8). [c.239]

Если реагирующие молекулы имеют линейную структуру (линейные дикарбоновые кислоты, линейные диамины), то могут быть получены как глобулярные, так и линейные полимеры (стр. 67). Преобладание той или иной структуры зависит от длины реагирующих молекул. В частности, если число атомов, входящих в состав основного звена, находится в пределах 5—7, то вероятность образования циклов особенно велика, так как, согласно теории напряжений Байера, такие циклы образуются с минимальной деформацией валентных углов. Циклизация происходит легче при процессах гомополиконденсацни (например, амино- и оксикарбоновых кислот) однако и в этом случае решающее значение имеют сим-метричность структуры молекулы и число углеродных атомов в прямой цепи. [c.569]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология