Олигоэфирмалеинаты

Физико-механические свойства сетчатых полимеров определяются особенностями их структуры и частотой сетки. При исследовании свойств сетчатых полимеров следует различать сетчатые полимеры со статистическим распределением поперечных связей (вулканизованные каз чуки, сетчатые полимеры на основе сополимеров, содержащих реакционноспособные группы, например сополимеры бутадиена с акриловой кислотой, олигоэфирмалеинаты и др.) и сетчатые полимеры регулярного строения, полученные на основе реакционноспособных олигомеров, содержащих концевые функциональные группы. Величина межузловых цепей таких полимеров определяется, как правило, молекулярным весом исходного олигомера (полиэфир-акрилаты). [c.293]

В качестве примеров влияния частоты сетки на свойства статистических сетчатых полимеров можно привести экстремальный характер зависимости предела прочности серных вулканизатов каучука от степени сшивания Физико-механические свойства отвержденных олигоэфирмалеинатов можно варьировать, изменяя природу гликоля и ненасыщенной двухосновной кислоты, а также соотношение олигоэфира и сомономера [c.293]

Ненасыщенные полиэфиры (олигоэфирмалеинаты и фума-раты) служат основой многих композиций, используемых для получения изделий по методу реакционного формования в различных технологических схемах. Как и для других отверждаемых материалов, реокинетические исследования имеют две основные цели — описание роста вязкости до гель-точки и характеристика процесса отверждения материала в массе. [c.49]

Олигоэфирмалеинатами называют олигоэфиры линейного строения, полученные с использованием в качестве основного кислотного компонента изомерных ненасыщенных кислот — малеиновой и фумаровой. Однако наиболее часто для их синтеза используют малеиновый ангидрид. [c.113]

Синтез олигоэфирмалеинатов подчиняется основным закономерностям линейной равновесной поликонденсации, но вместе с тем имеет и ряд специфических особенностей. [c.115]

Прежде всего следует отметить особенности процесса совместной полиэтерификации, вытекающие из различной реакционной способности малеинового ангидрида и кислоты-модификатора. Известно, что состав олигоэфиров зависит от соотношения активностей мономеров с одноименными функциональными группами и степени завершенности реакции. При исследовании кинетики процесса синтеза смешанных олигоэфирмалеинатов была установлена большая активность малеиновой и фумаровой кислот по сравнению с большинством модифицирующих кислот (например, ди-феновой, фталевой). Исключение представляет янтарная кислота, реакционная способность которой близка к малеиновой и фумаровой (табл. 2.3). [c.115]

Второй особенностью синтеза олигоэфирмалеинатов является возможность протекания побочных процессов за счет химических реакций по двойной связи малеиновой или фумаровой кислот (полимеризация и окислительные превращения ненасыщенных связей, реакции нуклеофильного присоединения воды, карбоновых кислот и гликолей к двойным связям). В результате этих реакций в определенных условиях может происходить разветвление и даже сшивание молекул олигомера. Кроме того, протекание побочных реакций по двойным связям приводит к потере функциональных групп олигоэфирмалеинатов, ответственных за дальнейшее их превращение в сополимеры сшитой структуры и в конечном итоге— к ухудшению качества получаемых на их основе полимерных материалов. [c.116]

Особого внимания при синтезе олигоэфирмалеинатов заслуживает процесс цис-транс-язомертации. Этот процесс влияет на степень протекания нежелательных побочных реакций (реакции присоединения по малеинатным двойным связям проходят легче, чем по фумаратным) и является главным фактором, определяющим реакционную способность олигоэфиров и их качество. [c.116]

Так, в настоящее время установлено, что в процессе трехмерной сополимеризации олигоэфирмалеинатов принимают участие в [c.116]

Олигоэфирмалеинаты получают, как правило, периодическим методом в одну или две стадии. Наиболее целесообразной следует признать двухстадийную схему ведения процесса, согласно которой на первой стадии получают продукт конденсации кислот-мо-дификаторов с гликолями, который в дальнейшем подвергают конденсации с малеиновым ангидридом. Это способствует предотвращению протекания побочных реакций, затрагивающих двойные связи. Вместе с тем этот способ обеспечивает более регулярное чередование насыщенных и ненасыщенных звеньев. Кинетика двухстадийного синтеза олигоэфира представлена на рис. 2.7. [c.118]

Олигоэфирмалеинаты выпускаются в виде полуфабрикатных лаков, представляющих собой растворы олигоэфирмалеинатов в ненасыщенных мономерах с небольшим содержанием органических растворителей и целевыми добавками. В качестве таких не- [c.118]

Рис. 2.8. Технологическая схема производства полуфабрикатного лака на основе ненасыщенного олигоэфирмалеината

Технологическая схема производства полуфабрикатного лака на основе олигоэфирмалеината представлена на рис. 2.8. [c.119]

Лакокрасочные материалы на основе олигоэфирмалеинатов и принципы их отверждения [c.120]

Лаки на основе олигоэфирмалеинатов находят широкое применение для отделки дерева в мебельной и радиотехнической промышленности. Это обусловлено хорошими декоративными свойствами покрытий на их основе, а также высокими твердостью, прочностью к старению, светостойкостью они хорошо поддаются шлифовке и полировке. Кроме того, высокое содержание основного веш,ества (до 95—97%) дает возможность получать за один слой покрытие большой толщины (до 400 мкм), что особенно важно в случае такого пористого материала подложки, как древесина. [c.120]

Применение лаков на основе олигоэфирмалеинатов для отделки древесины накладывает определенные температурные ограничения к условиям их отверждения оно должно проходить при комнатной температуре или повышенной температуре (но не выше 60 °С). [c.120]

Рассмотрим сущность процессов отверждения материалов на основе олигоэфирмалеинатов. [c.120]

Как уже упоминалось, в основе процессов отверждения композиций с олигоэфирмалеинатами лежат реакции радикальной ono-лимеризации двойных связей олигоэфиров и активных разбавителей. [c.120]

Существует три основных типа лаков на основе олигоэфирмалеинатов [c.122]

К третьей группе — беспарафиновым лаком холодного отверждения относятся композиции на основе олигоэфирмалеинатов, модифицированных аллильпыми соединениями с добавками в качестве активных растворителей — акрилатов (ТГМ-3) или простых аллиловых эфиров. Наличие аллильных групп обеспечивает быстрое отверждение на воздухе за счет окислительной сополимеризации в присутствии инициирующих систем пероксид — ускоритель. Введение аллильных групп в структуру олигоэфирмалеината проводят за счет добавки диаллилового эфира триметилолпропана в рецептуру олигоэфира. [c.123]

Другим типом ненасыщенных олигоэфиров являются олигоэфиракрилаты, которые так же, как и олигоэфирмалеинаты, находят широкое применение для отделки дерева. Олигоэфиракрилаты имеют определенные преимущества перед олигоэфирмалеинатами они способны к гомополимеризации, что позволяет готовить лаки на их основе без использования легколетучих и токсичных ненасыщенных мономеров. Низкая вязкость многих олигоэфиракрилатов позволяет в ряде случаев получать на их основе материалы с высоким содержанием сухого остатка. При отверждении олигоэфиракрилатов в меньшей степени проявляется ингибирующее действие кислорода воздуха, что позволяет получать беспарафиновые лаки горячего и холодного отверждения. [c.123]

К первой группе относятся олигомеры с концевыми или регулярно чередующимися реакционноспособными группами — олигодиены, олигоэфиракрилаты и их аналоги, олигоэфирмалеинаты, олигоэфирэпоксиды и др., композиции амино- или гидроксилсодержащих олигомеров с ди- и полиизоцианатами или непредельными олигоэфирами и др. Вторая группа включает различные типы фенолоформальдегидных и карбамидных олигомеров, ди- и по-лимеркаптоолигосульфидов, олигосилоксандиолов, композиции на основе карбоксилсодержащих олигомеров с ди- или полиизоцианатами и др. [c.11]

При исследовании структуры блоков и покрытий одинакового химического состава были обнаружены существенные различия в характере возникающих при их формировании надмолекулярных структур. В блоках на основе олигоэфирмалеинатов размером 20X 50x100 мм, полученных во фторопластовых формах и отвержденных при 20 °С, только в слоях, непосредственно прилегающих к поверхности формы или граничащих с воздухом, наблюдалась структура, отличная от структуры полимера в объеме (рис. 1.1). Толщина поверхностного слоя с такой структурой изменялась в зависимости от условий отверждения и химического востава полимера от 100 до 200 нм. Структура блоков в объеме оказалась однородной она не изменялась при длительном кислородном травлении образцов в течение 1,5—2 ч. [c.11]

Для сравнения был выбран образец с нерегулярным статистическим распределением функциональных групп, аналог МЭА — олигоэфирмалеинат. Из данных таблицы видно, что характер распределения функциональных групп в цепи при одинаковой их природе не оказывает существенного влияния а величину внутренних напряжений. При изучении структуры покрытий из этих систем методом электронной микроскопии было установлено [55, 56], что она является глобулярной. Методом ЯМР высокого разрешения исследовалась потеря подвижности концевых и каркасных групп молекул олигомеров при образовании ассоциатов [57]. Из этих данных следует, что для олигомеров этого типа потеря подвижности концевых и каркасных групп осуществляется неодновременно и с разной скоростью. В результате этого глобулярные структуры в покрытиях из этих систем могут состоять из свернутых и беспорядочно расположенных молекул (рис. 2.22). [c.67]

С использованием этого метода нами исследовано распределение внутренних напряжений по толщине полиэфирных плиток на основе олигоэфирмалеинатов размером 50ХЮ0Х6 мм, отвержденных при 60 °С во фторопластовых формах. Напряжения изучались в зависимости от концентрации отвердителя и инициатора в системе. На рис. 2.54 представлены кривые распределения внутренних напряжений для образцов, отличающихся концентрацией нафтената кобальта от 2 до 4% при постоянном содержании в компо- [c.108]

Рнс. 3.7. Кинетика нарастания прочности на сдвиг От (1), внутренних напряжений Овн (2), прочности на разрыв (Тр (3) и модуля упругости Е (4) при формировании покрытий из олигоэфирмалеинатов при 20 (а) и 80°С (б). [c.135]

Изучена микроструктура полиэфирных покрытий, полученных из 25%-ных растворов олигоэфирмалеинатов в ацетоне. В таких олигомерных системах методом быстрого замораживания выявлены отдельные глобулярные ассоциаты. При воздействии электронного пучка в течение 5 мин в пленке практически не выявляется структура. При воздействии электронного пучка в течение 15 мин выявляется тонкая глобулярная структура, аналогичная структуре, обнаруженной методом срезов (см. рис. 3.11) в отвержденных покрытиях. При последующем облучении наблюдается агрегация структурных элементов с образованием более крупных надмолекулярных структур. Через 20—25 мин формирования наряду с глобулярными обнаруживаются полосатые структуры. Через 30 мин облучения наблюдается растрескивание пленки, при этом происходит смещение одного слоя покрытия относительно другого, что обусловлено различной структурой слоев по толщине пленки. [c.140]

При исследовании структуры олигомеров разного химического состава методом электронной микроскопии i[52—54] было установлено, что для ненасыщенных полиэфиров типа олигоэфирмалеинатов со статистическим распределением функциональных групп несмотря на сравнительно большую молекулярную массу (1000) наблюдаются отдельные ассоциаты глобулярного типа. Число ассоциатов в диановых эпоксидных смолах возрастает при небольшой молекулярной массе 400. Значительное число ассоциатов с равномерным распределением их в объеме было обнаружено в олиго-карбонатметакрилатах с регулярным строением молекул. [c.146]

Ненасыщенные полиэфиры - олигоэфирмалеинаты, олигоэфиракри-латы - применяют как отдельно (в лакокрасочных материалах для защиты древесины и металлов), так и в различных композициях пленкообразователей. [c.19]

Различные насыщенные и ненасыщенные олигоэфиры, такие, как алкндные смолы, олигоэфирмалеинаты, олигоэфирметакрилаты и другие соединения, могут быть получены из упомянутых выше веществ или их смесей с другими одно- или многоатомными спиртами этерификацией с различными моно- и дикарбоновыми кислотами, с их смесями и эфирами этих кислот. [c.247]

Для синтеза олигоэфирмалеинатов, содержащих изоциануровые кольца, были использованы различные методы. В качестве гидроксилсодержащих компонентов применяли не только изониаяураты, но и их смеси с другими моноатомными и многоатомными спирта- [c.247]

В другой серии опытов изучали возможность получения олигоэфирмалеинатов, обладающих низким кислотным числом, из смесей изоцианурата с малеиновым ангидридом, с малеиновым и фталевым ангидридами, с малеиновым ангидридом и адипиновой кислотой, с малеиновым ангидридом и олеиновой кислотой и с малеиновым ангидридом и стеариновой кислотой. [c.248]

Олигоэфирмалеинаты на основе три-(Ы-2-окси-3-фе-ноксипропил)изоцианурата имеют более высокую температуру каплепадения (точку каплепадения) и значительно более высокую термостабильность по сравнению с олигоэфирмалеинатами, полученными на основе три-(N-2-окси-З-хлорпропил)изоцианурата. [c.248]

Олигоэфирмалеинаты, полученные из три-(N-2-окси-3-хлорпропил)изоцианурата, малеинового ангидрида, олеиновой и стеариновой кислот, растворимы в стироле и ароматических углеводородах. Остальные олигоэфирмалеинаты, полученные из три-(N-2-окси-З-хлорпропил)-изоцианурата, частично растворимы в стироле. [c.248]

Все олигоэфирмалеинаты, полученные из три-(Ы-2-окси-З-феноксипропил) изоцианурата, растворимы в стироле. [c.248]

Синтезированные изоциануровые олигоэфирмалеинаты совместимы с вырабатываемыми в промышленности олигоэфирмалеинатами, полученными, например, из эти- [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология