Студнеобразное состояние

Биологическое значение процессов набухания и старения гелей. Большое значение имеет набухание в процессах жизнедеятельности растительных и животных организмов. Прорастанию семян всегда предшествует предварительное набухание. Растительные и животные ткани связывают большое количество воды (соединительная ткань) и содержат коллоиды не только в виде растворов, но и в студнеобразном состоянии (протоплазма клеток, хрусталик глаза и др.). [c.209]

Неограниченное набухание является характерным для большинства линейных полимеров, процесс набухания которых непосредственно переходит в растворение. После набухания начинается процесс взаимной диффузии макромолекул полимера в растворитель и молекул растворителя в полимер. При этом полимер из твердого (студнеобразного) состояния постепенно переходит в раствор, после растворения полимерная фаза исчезает. Диффузия макромолекул затруднена вследствие их больших размеров и сил межмолекулярного взаимодействия, поэтому процесс протекает так же медленно, как первоначальная диффузия растворителя В полимер. Следовательно, и на втором этапе растворения для установления равновесного состояния раствора требуется длительное время. [c.65]

В предпоследней главе первого раздела описаны строение н реологические свойства однофазных систем, а в последней подробно разбирается структура и поведение двухфазных систем полимер—растворитель. Особенно подробно рассматриваются вопросы, связанные с образованием и поведением студней. Это обусловлено тем, что через студнеобразное состояние проходят очень часто реальные растворы полимеров при добавлении к ним осадителя. В частности, так обстоит дело при формовании волокон из таких полимеров, как эфиры целлюлозы н полиакрилонитрил. [c.16]

Одной из форм существования коллоидов и полимеров является студнеобразное состояние, промежуточное между жидким и твердым состояниями. Застудневание коллоидных растворов — следствие нарушения агрегативной устойчивости, приводящее к структурообразованию. На процесс застудневания оказывают влияние концентрация раствора, форма частиц или молекул, температура, действие электролитов и ПАВ. Растворы ВМВ застудневают и плавятся в определенном интервале температур, причем температура застудневания обычно несколько ниже температуры плавления (имеет место гистерезис). Структурообразование в золях возможно только при определенной концентрации электролитов, которая резко уменьщается с увеличением заряда вводимых ионов. Ускорению застудневания растворов ВМВ способствуют небольшие концентрации электролитов. Высокие концентрации ПАВ препятствуют застудневанию, так как происходит полный разрыв связей между частицами. [c.474]

Теория о ССЕ, предложенная З.И. Сюняевым является одной из первых моделей, которую можно было использовать для моделирования студнеобразной фазы. [32]Представления типа ядро-оболочка о структурировании в жидкой фазе, позволили разработать модель для описания студнеобразного состояния системы фактически определив ступенчатость фазового перехода при термообработке нефтяных остатков. Эта идея была весьма плодотворной и позволила объяснить ряд экспериментальных фактов. Вместе с тем возникли очевидные трудности, связанные с механизмом и закономерностями образования ССЕ. Наиболее уязвимым местом физико-химической механики нефтяных дисперсных систем явилось то, что в ее рамках не было обоснованного ответа на вопрос, какова природа сил, ответственных за структурирование столь разнородных по химическому строению веществ [32]. Поскольку эти трудности не были разрешены в рамках существующих представлений, на некоторое время от идеи ССЕ пришлось отказаться. [c.69]

Предложены различные видоизменения метода Тананаева, касающиеся в основном стадии фильтрации синего осадка и его прокаливания. В связи с тем, что осадки берлинской лазури выделяются в студнеобразном состоянии и с трудом подвергаются фильтрованию и промывке, был рекомендован [287] динамический метод извлечения рубидия и цезия. По этому методу отработанный магниевый электролит пропускают с определенной скоростью через колонки, содержащие гранулы берлинской лазури или ферроцианида никеля. Для приготовления механически прочных гранул суспензию ферроцианидов железа (или никеля) предварительно смешивают с алюмосиликатным цементом в соотно шении 1 4 или 2 3 или с силикагелем, пермутитом и другими пористыми материалами. После затвердевания смесь измельчают [c.313]

В монографии подробно излагаются вопросы образования и строения студней полимеров, особенности их свойств по сравнению с другими полимерными системами. На ряде примеров из области синтеза и переработки полимеров показано практическое значение студнеобразного состояния (при формовании искусственных волокон, получении пластифицированного поливинилхлорида, при переработке пищевых продуктов). [c.271]

М. Н. Панкратова, В. Н. Измайлова. Сб. Природа студнеобразного состояния полимеров . Изд-во Саратовского ун-та, 1972, стр. 23. [c.154]

СТУДНЕОБРАЗНОЕ СОСТОЯНИЕ ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМ [c.181]

До сих пор, когда речь шла о трудностях, возникающих при попытках объяснить некоторые особенности образования и поведения студней, имелась в виду обычная схема возникновения студнеобразного состояния полимера — путем понижения температуры однофазного концентрированного раствора полимера ниже критической температуры совместимости или путем введения в такой раствор нерастворителя в количествах, которые вызывают перемещение указанной критической температуры в область, лежащую выше температуры эксперимента. [c.183]

Здесь следует несколько подробнее остановиться на самом определении понятия студень (студнеобразное состояние). Если отбросить некоторые второстепенные признаки, свойственные частным полимерным системам, то студни можно охарактеризовать как низко- и средне концентрированные системы полимер — растворитель, отличающиеся высокой обратимой деформацией и практически полным отсутствием текучести при напряжениях ниже пределов их механической прочности. [c.184]

Появление частотной зависимости ири температуре около 30° свидетельствует о распаде локальных связей и переходе системы от состояния студня к вязкому раствору. Однако если между цепями создать наряду с имеющимися еще более прочные связи, то область студнеобразного состояния будет расширена. [c.301]

Введение более прочных хиноидных связей расширяет границы студнеобразного состояния. Задубленный студень пе плавится и при 100°. [c.302]

Т. Грем (1861 г.), изучая диффузию растворенных в воде веществ через мембраны, обнаружил, что такие органические вещества, как смолы. протеин, танин и ряд других, отличаются ничтожной скоростью диффузии. Такие веще1ства неспособны к кристаллизации, при упаривании их растворов образуются аморфные, хлопьевидные осадки. Они легко переходят в студнеобразное состояние. Поэтому Грем все подобные вещесива назвал коллоидами , т. е. клееподобными. Вещества же, свободно проходящие через мембраны, способные к кристаллизации и образующие истинные растворы, он назвал кристаллоидами . На ошибочность такой классификации вскоре же (1869 г.) указал наш соотечественник Н. Г. Борщев. В 1906 г. доцент Петербургского горного института П. П. Веймарн доказал, что любое вещество при создании соответствующих условий можно перевести в коллоидное состояние , а типичный с точки зрения Грема коллоид, например мыло, из спиртового раствора может кристаллизоваться. [c.222]

Наличие структурирования в жидкой фазе фактически определило ступенчатость фазового перехода при термолизе нефтяных остатков и дало модель для описашя студнеобразного состояния системы. Наиболее уязвимым местом в физико-химической механике нефтяных дисперсных систем является то, что в ее рамках нет обоснованного ответа на вопрос какова природа сил ответственных за структурирование столь разнородных по хишческоцу строению веществ. Попытки найти причины агрегирования так или иначе связываются со структурами, объединенными под названием асфальтены. [c.12]

Студнеобразное состояние систем полимер-р-ритель, сходное с описанным выше, возникает и в случае взаимод. с р-рителем полимеров, имеющих сверхвысокую мол. массу. Св-ва сетки межмол. зацеплений (переплетений) цепей аналогичны св-вам сеток с хим. или кристаллизац. узлами. Даже при продолжительном мех. воздействии в такой системе развиваются большие, практически полностью обратимые деформации, хотя такое студнеобразное состояние неустойчиво из-за постепенной перестройки межмол. контактов (зацеплений). Эти системы занимают промежут. положение между С. и упруговязкими р-рами полимеров. [c.448]

Практич. значение студнеобразного состояния очень велико. Кроме случая формования изделий из р-ров полимеров образование С. играет исключительно важную роль в процессах переработки птц. продуктов, в частности для придания готовым продуктам конечной формы. В биологии студнеобразное состояние составляет основу процессов превращения в-в в организмах. Мн. составные части организмов находятся в состоянии подвижного равновесия с водной средой, и их поведение в значит, степени подчиняется закономерностям, типичным для С. В частности, нек-рые патологич. изменения живых организмов сопровождаются явлениями синерезиса. [c.449]

Блок-сополимеры типа АВ или АВА в твердом или студнеобразном состоянии образуют структуры с сегрегированными доменами, состоящими из блоков только одного вида. Классические структуры для линейных систем изображены на рис. II. 4. Автор настоящего раздела предложил именовать их суперрешетками или суперкристаллами [37]. Безотносительно к работе 37], написанной в 1976 г., эта терминология теперь прижилась, ермин суперкристаллы оправдан тем, что в существенно гомо-дисперсных системах сегрегированные домены образуют совершенно правильные трехмерные, двумерные или одномерные структуры. Их электронные микрографии неотличимы (за исключением масштабов) от решеток обычных кристаллов, и могут даже наблюдаться дислокации. Характер решеток зависит от содержания блоков типа А или В структуры, показанные на рис. II. 4, могут переходить друг в друга в присутствии некоторых растворителей или при изменениях температуры правда, способность к таким полиморфным превращениям зависит от реальной структуры блоков. [c.77]

Гелвобразование — переход коллоидного раствора в студнеобразное состояние вследствие возникновения в объеме жидкости пространственной структурной сетки. Г. характерно для коллоидных растворов, с хорошо сольватированными частицами неправильной формы. [c.72]

Поеле кратких вступительных замечаний о разновид- ностях физических форм распада систем полимер — растворитель на две фазы следует перейти к более подробному рассмотрению студнеобразного состояния полимеров, поскольку, как неоднократно отмечалось ранее. студнео1бразование является очень валяным процессом, часто используемым при переработке полимеров через растворы. [c.180]

Однако к возникновению студнеобразного состояния приводит и другой прием. Если в однофазный раствор полимера ввести такое низкомолекулярное соединение, которое образует мостичные связи между макромолекулами, то последние потеряют кинетическую самостоятельность, и система окажется лишенной способности нео братимо деформироваться (течь). К такому же эффекту приводит образование мостичных связей п за счет анутренней дегидратации двух ОН-групп соседних макромолекул, а также за счет раскрытия двойных связей или иного химического превращения (например, под влиянием радиации). [c.183]

Можно полагать, что подобные сшивки могут быть имитированы и теми зацеплениями , которые возникают в результате взаимного переплетения длинных макромолекул. Если степень полимеризации относительно невелика, то такие зацепления вызывают лишь появление упругих свойств раствора, но не лишают его текучести. При крайне высо.ких степенях полимеризации полное разрушение контактов оказывается невозможным даже при высоких напряжениях сдвига (градиентах скорости), и раствор полимера ведет себя как система с постоянными контактами, т. е. приобретает оно со бность обратимо деформироваться. Естественно, что появление таких студнеобразных состояний у полимеров очень высокой степени полимеризации наблюдается только при достижении определенной концентрации по лимера в растворе, что обеспечивает возникновение необходимого числа зацеплений . [c.184]

Из всего сказанного ранее о схеме образования студней по гипотезе о двухфазной (ячеистой) структуре их было бы неправомерным сделать вывод, что студнеобразование представляет собой собственно фазовый переход, Правильнее считать, что студнеобразование является следствием фазового перехода и студень представляет собой иеравновесную систему, так как минимуму свобо,дной знерги и отвечает одна общая поверхность раздела между равновесными фазами. Но барьер, отделяющий студнеобразное состояние от равновесного, не может быть преодолен из-за высокой вязкости остова, и студень оказывается устойчивой системой практически бесколечно долгое время. [c.189]

При переработке других полимеров через раствор-обычно также имеют дело с исходным материалом, который прошел стадию студнеобразного состояния. Например, диацетат целлюлозы получают обычно путем осаждения его из раствора в уксусной кислоте (после частичного омыления раствора триацетата целлюлозы). Известно, что растворение пленок эфиров целлюлозы,, полученных путем испарения однофазного раствора, является очень. медлонпым процессом и оказывается практически реализуемым только благодаря малой толщине этих пленок. [c.217]

При дальнейшем новышении температуры система еще продолжает быть двухфазной, но состав второй фазы сдвигается в сторону меньших концентраций полимера, и нластичность этой фазы начинает заметно увеличиваться. В суммарной деформации начинает преобладать деформация пластического течения системы. В точке С образуется одна фаза. Здесь исчезает эластичность, свойственная системе в студнеобразном состоянии, но становится уже значительной пластичность (текучесть). Наконец, при температуре достигается такая вязкость, при которой система превращается в относительно низковязкую жидкость. Кривая 2 характеризуется наличием плато, отвечающего области повышенной обратимости деформации. [c.359]

Механизм схватывания и затвердевания цементов при затворении водой можно представить следующим образом. В первый период происходят растворение в воде растворимых соединений и образование насыщенных растворов. Во второй период происходит образование в коллоидном, студнеобразном состоянии малорастворимых гидросиликатов, гидроалюминатов и гидроферритов кальция (по реакциям приведенным выше), а также гидрата окиси кальция, В этот период масса обладает пластичностью и легко формуется. [c.362]

Таким образом, каждая молекула является своеобразной микромоделью студня, а само явление образования глобулярной желатины можно рассматривать как процесс микрозастудневанпя цепей. Тот факт, что раствор глобулярной желатины при нагревании до 20—22° переходит в студнеобразное состояние, свидетельствует о слабой прочности глобул, а следовательно, и слабой энергии внутри молекулярного взаимодействия. [c.313]

Следует указать, что измерение вязкости производилось незадубленной желатины через 24 часа, а задубленной — через 48 час. после приготовления раствора, потому что 0,8%-ный раствор незадубленной жела тины через 48 час. переходил в студнеобразное состояние. [c.314]

При приложении внешнего силового поля к студням (напр., при растяжении) наблюдается вынужденный синерезис. Для студней из сшитых полимеров в указанных условиях нарушается равновесие между полимером и растворителем вследствие изменения свободной энергии системы. Для двухфазных студней вынужденный С. связан с образованием дополнительных открытых капиллярных нор. Вынужденный С. отчетливо наблюдается в свежесформованных искусственных волокнах, находящихся в студнеобразном состоянии при растяжении они покрываются капельками жидкости. [c.205]

Др. группа гипотез связывает переход р-ра полимера в студнеобразное состояние ири изменении темп-ры или состава с фазовым превращением — распадом на две фазы при достшкепии предела термодинамич. совместимости полимера с растворителем (см. Растворы). В момепт такого распада в р-ре возникают две фазы — раз- [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология