Алкилбензолы, ацилирование

Поскольку алкилирование первичными реагентами обычно сопровождается перегруппировками, то н-алкилбензолы часто синтезируют через ацилирование (реакция 11-15) с последующим восстановлением (т. 4, реакция 19-38). Перегруппировки — не единственная причина использования этого косвенного метода. Алкилирование менее селективно, чем ацилирование. Например, в реакции толуола с этилбромидом при катализе ОаВгз получается 38,4 %, о-этилтолуола, 40,6 % пара-изомера и 21,0 % лета-продукта. При ацилировании и-метилацетофенон образуется с выходом 97,6 % [216]. Следовательно, даже в таком случае, когда реакция не осложнена изомеризацией, оказывается более выгодным провести ацилирование и восстановление, чем разделять смесь изомеров. [c.352]

Синтез кетонов ацилированием ароматических соединений по методу Фриделя—Крафтса дает значительно лучшие выходы, чем синтез алкилбензолов. Препаративное применение этого метода для получения кетонов значительно шире, чем для получения алкилбензолов. Введение в молекулу карбонильной группы затрудняет дальнейшее замещение, благодаря этому при конденсации ароматических соединений с хлорангидридами кислот или другими ацилирующими агентами образуются однородные Продукты реакции с хорошим выходом. [c.295]

Может происходить изомеризация алкильных групп. Алкилбензолы легко изомеризуются или диспропорционируют. Если между комплексно связанным кетоном и углеводородом существует равновесие, алкильные группы могут мигрировать в те положения, для которых продукт ацилирования [c.123]

В отличие от реакции алкилирования по Фриделю — Крафтсу, для которой достаточно присутствия небольшого количества хлористого алюминия, реакция ацилирования протекает с удовлетворительным результатом только в том случае, если количество хлористого алюминия будет значительно больше, чем при получений алкилбензолов. Причиной этого является образование комплексного соединения хлористого алюминия с кислородсодержащими реагентами, в частности с хлорангидридами, ангидридами кислот, кетонами и кислотами. [c.172]

Ацилирование бензола и алкилбензолов в присут 12 1 3 2 ствии хлорида алюминия [c.330]

Многие ароматические углеводороды получают непосредственно из каменноугольной смолы или косвенно из нефти. Каменноугольная смола содержит бензол, нафталин, толуол, ксилол и т.д., которые можно выделить перегонкой, и она широко использовалась как первичный источник ароматических углеводородов. Однако во время второй мировой войны был разработан процесс получения ароматических углеводородов из нефти, и в настоящее время это главный источник ароматических углеводородов. Сама нефть состоит главным образом из алифатических углеводородов, таких, как гептан и октан, которые превращаются в ароматические углеводороды (толуол и ксилол) при пропускании над катализатором — оксидом металла при высокой температуре. В лаборатории алкилбензолы можно получить алкилированием по Фриделю — Крафтсу или ацилированием с последующим восстановлением (разд. 5.4). [c.119]

Кинетика ацилирования по Фриделю — Крафтсу была изучена Брауном и сотр. [243]. Скорость бензоилирования бензола и алкилбензолов бензоил-хлоридом и хлористым алюминием в избытке хлористого бензоила или в дихлорэтане как растворителе, а также скорость ацетилирования этих углеводородов хлористым ацетилом и хлористым алюминием в дихлорэтане определяется следующим выражением [c.305]

Можно получить пара-замещенные алкилбензолы также и ацилированием алкилбензола с последующим восстановлением кетона в углеводород. Пере-группировка кетонов в условиях реакции Фриделя—Крафтса обычно не происходит. [c.375]

Ацилирование закапчивается на образовании монозамещепного продукта. Восстановлением последнего при необходимости можно получить соответствующие алкилбензолы, получение которых прямым ал кил Ир ова н ием затр уд н ител ьно. [c.291]

В реакции ацилирования, так же как в- реакции алкилирования, хлористый алюминий является только катализатором. Несмотря на это, количество хлористого алюминия, необходимое для конденсации хлор-ангидридов кислот с ароматическими соединениями, значительно больше, чем в реакции получения алкилбензолов. Причиной этого является образование комплексного соединения AI I3 с хлорангидридом кислоты, в котором оба реагента соединяются в эквимолекулярном соотношении [c.295]

В отличие от алкилирования ацилирование по Фриделю-Крафтсу не сопровождается побочными процессами (изомеризация, полизамещение). Благодаря этому с применением реакции ацилирования легко могут быть получены алкилбензолы, трудно-доступные прямым алкилированием. С этой целью жирно-ароматические кетоны могут быть подвергнуты восстановлению по одной из следующих реакций". [c.159]

Причиной отсутствия изомеризации ацилирующего агента является высокая резонансная стабилизация ацилий-иона по сравнению с любым другим ионом, который мог бы образоваться за счет 1,2-сдвига гидрид-иона или алкильной группы. Благодаря отсутствию процессов изомеризации при ацилировании легко могут быть получены алкилбензолы, труднодоступные прямым алкилированием. С этой целью жирно-ароматические кетоны, полученные в реакции ацилирования, подвергают затем восстановлению по одной из следующих реакций [c.429]

Хлористый ацетил (I), алкилбензол Продукт ацилирования, на AI I3 в о-дихлорбензоле или нитробензоле, I АЮз= 1 1,3, 0—5 С, -10 ч. Выход -80% [2260] [c.330]

Довольно большое число примеров изомеризации известно для алкилированных в ядре ароматических кетонов бензольного ряда. В этом случае изменение взаимного расположения заместителей может происходить в результате перемещения как ацильной, так и алкильной групп. Подобные превращения наблюдал, например, Бадли при нагревании ацилированных алкилбензолов с хлористым алюминием. Он установил, что изомеризацию при этом претерпевают только соединения, содержащие алкильную группу в орго-положении к ацильному остатку. Так, при взаимодействии о-метилацетофенона 2 молями хлористого алюминия в течение 1,5 ч при 170° был получен с выходом 85% -метилацетофе-нон [12]. [c.79]

Поскольку полиацилирование не наблюдается (см. выще), часто алкилбензолы предпочитают получать путем ацилирования с последующим восстановлением по Клемменсену или другим методом, а не путем прямого алкилироваиия [c.162]

Радикал (II) распадается на R--bNa+Hal вследствие высокой стабильности ионов галогена и натрия. Радикалы R- и Rj- хмогут реагировать с образованием углеводородов R—R, R —R и R—Rj или диспропорционироваться с образованием R—Н, R, —Н и соответствующих олефинов. Применение реакции Вюрца в органическом синтезе ограничивается тем, что образуется смесь продуктов. Однако хорошие выходы одного продукта могут быть достигнуты применением арилгалогенидоБ (Фиттиг, 1863 г.) или комбинацией алкильного и арильного остатков (реакция Вюрца — Фиттига), при этом лучше использовать бромпроизводные. к-Алкилбензолы обычно получают с высокими выходами (в %) ацилированием с последующим восстановлением но Клемменсену [c.24]

При ацилировании алкилбензолов избытком хлористого ацетила Баддели и Ренч [44] получили моно- и диацетилированные стиролы (X и XI). Обсуждая свои данные, авторы высказывают предположение, что скорость реакции определяется стадией гидридного перемещения [c.48]

В лабораторной практике жнриоароматнческие кетоны прямым окислением алкилбензолов обычно ие получают Окисление алкильных групп, связанных с бензольным ядром, применяют в тех случаях, когда последнее уже содержит ацильную или сложноэфирную группу (и, следовательно, не может быть подвергнуто прямому ацилированию по Фриделю— Крафтсу). [c.193]

Примечания. 1. п-Ацетилэтнлбеизол и другие я-ацилалкилбензолы легко получают ацилированием соответствующих алкилбензолов по Фрп-делю—Крафтсу. [c.237]

Если она катализируется галогенидами металлов, то ее называют ацилированием по Фриделю—Крафтсу. Влияние заместителей в бензольном ядре на скорость бензоилирования в мета-и пара-положения (ацилирующий агент—бензоилхлорид, катализатор— А1С1з, растворитель — дихлорэтан) хорошо коррелируется с соответствующими а -величинами (р = —9,1) [208, 209]. Полученные здесь результаты согласуются с соотношением селективностей (разд. 6.3.2) и показывают, что ацилирующая частица является объемистым электрофильным агентом с довольно низкой реакционной способностью [204, 207—209]. На большой объем ацилирующей частицы указывает то, что при аци-лировании алкилбензолов почти не наблюдается орго-замещения [208, 210, 987, 989]. Остается выяснить природу электрофиль-ной ацилирующей частицы. [c.342]

Гомологи бензола можно синтезировать и путем ацилирования по Фрнделю — Крафтсу с последующим восстановлением ацилбензола (кетона) в алкилбензол по Клемменсену. Ацилирование бензола идет только до стадии моноацилбензола и не сопровождается изомеризацией [c.34]

При ацилировании алкилбензолов в присутствии безводного хлористого алюминия по пропсходит миграции наличной алкильной группы. За небольшими иск,иючениями, о которых будет упомянуто позже наблюдается вступление только одной ацетильной группы. [c.220]

Ацилирование алкилбензолов было использовано для получения полиалкилированных углеводородоп. л.-Алкилбензолы часто получались по Дарзану [91] восстановлением соответствующих кетонов. [c.224]

Ацилирование заканчивается на образовании монозамещенного продукта. Восстановлением последнего прн необходимости можно получить соответствующие алкилбензолы, получение которых прямым алкилированием затруднительно. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология