Гидрогенизация карбоксильных кислот

Помимо микробиологических процессов, в подземных водах идут и физико-химические реакции гидролиз, поликонденсация, каталитическая гидрогенизация, декарбоксилирование кислот и др. [136]. Все они приводят к разнообразным превращениям растворенных органических веществ. Так, например, в последние годы большое внимание уделяется вопросам нефтегазообразования с участием водорастворенных органических кислот [163]. Проведенные эксперименты по гидрированию органических кислот (гуминовых, жирных, нафтеновых) в течение 7 дней при температуре 75° С и давлении 4—6 атм привели к образованию метановых и нафтеновых углеводородов и соединений с метиленовыми и карбоксильными группами [122]. Эти опыты можно рассматривать как экспериментальное подтверждение высказанного М. Е. Альтовским мнения о том, что водорастворенные органические соединения могут служить исходным веществом в природных процессах нефтеобразования. [c.166]

Имеющиеся в нашем распоряжении данные, таким образом, показывают, что продукты гидрогенизации угля в целом представляют почти то же, что и продукты гидрогенизации отдельных химических компонентов его, и подтверждают, что общий характер структур их скелета сходен, и наблюдаемое различие обусловливается или содержанием периферийных групп (карбоксильные н гидроксильные группы, которые сообщают гуминовым кислотам способность растворяться в щелочи), или различной сте-ненью полимеризацип (объясняющей разницу по растворимости в бензоле). [c.290]

О гуминовых кислотах, изучаемых в настоящее время современными методами, в большинстве работ упоминается как о широкой фракции кислот, осаждаемых минеральными кислотами из щелочных экстрактов торфов, из которых удалены битумы, пектиновые вещества и гемицеллюлозы. Являясь представителями низшей стадии превращения органического материала в твердое горючее ископаемое, гуминовые кислоты торфов отличаются от гуминовых кислот бурых углей меньшим содержанием углерода и меньшим отношением С/Н, большим содержанием водорода и азота, более высоким содержанием метоксильных и карбоксильных групп, а также фенольных гидроксилов. Щелочные растворы гуминовых кислот торфов имеют меньшую оптическую плотность и более высокий порог агрегацииСопоставление ряда свойств гуминовых кислот торфов и бурых углей показало, что для первых характерна большая вязкость в щелочных растворах, большое количество расщепляемых металлическим натрием связей, меньшее число и резкость максимумов интерференции рентгеновских лучей, меньшее количество колец в маслах гидрогенизации, что позволяет рассматривать их как низшие члены в ряду подобных веществ твердых топлив различной степени углефикации [1—3]. [c.79]

Доказательства в пользу вторичного ингибирующего эффекта получил Полинг [90], который методом ИК-спектроскопии обнаружил защитные полимерные пленки на поверхности железа после его пребывания в соляной кислоте, содержавшей ацетиленовые соединения пропаргиловый спирт и этшшлциклогексанкарбинол. По мнению автора, реакциями, приводящими к вторичному ингибирующему эффекту ацетиленовых соединений, является процесс гидрогенизации ацетиленовых ингибиторов водородом и каталитическое гидрирование ацетиленов при реакции полимеризации карбоксильных соединений [c.154]

Реакция расширения цикла по Демьянову может стать существенной стадией в превращении циклического спирта в его циклический гомолог в сочетании с одним из многих методов получения аминометильного ироизводного из соответствующего спирта. Казавшийся бы очевидным путь через циклоалкилгало-геиид и нитрил с последующим восстановлением обычно не применяется, так как при реакции циклоалкилгалогенида с цианистой солью нитрил обычно получается с плохим выходом. Другим путем является получение нитрила через реактив Гриньяра и карбоновую кислоту. Еще один способ, который часто обладает определенными преимуществами, состоит в окислении спирта до кетона с последующим получением циангидрина, дегидратации последнего и восстановлении [17]. Во многих случаях можно непосредственно восстановить циангидрин, после чего применяют реакцию расширения цикла ио Тиффено — Демьянову. Непредельные нитрилы можно успешно восстанавливать или путем каталитической гидрогенизации [17], или натрием и спиртом [17, 51]. Несколько более длинный путь состоит в применении реакции Реформатского [64] с последующим восстановлением до циклоалкилукеусной кислоты и превращением карбоксильной группы в аминогруппу [65] [c.181]

На рис. 4 показано влияние карбоксильной группы на скорость гидрогенизации бензольного кольца. Введение карбоксильной группы (бензойная кислота) снижает скорость гидрогенизации кольца в большей степени, чем введение алкильной или гидроксильной группы. У фталевой кислоты обнаруживается суммарное влияние обеих карбоксильных групп. Окси-бензойные кислоты гидрируются с различными скоростями орго-соединение (салициловая кислота) гидрируется гораздо медленнее, чем пара- и жета-изомеры. [c.830]

Если раствор акриловой кислоты в фуране нагревать в запаянной трубко, то одна молекула кислоты своей карбоксильной группой присоединяется по. месту двойной связи второй молекулы. В результате образуется акриловы11 эфир р-оксипропионовой кислоты, который ири гидрогенизации легко переходит в насыщенное соединение [1953]. [c.410]

При одинаковых внешних условиях значительное влияние на скорость гидрогенизации производных этилена, кроме степени замещения, оказывают также и другие особенности гидрируемых молекул, например положение двойной связи по отношению к циклу, характер углеводородных заместителей при атомах углерода, соединенных двойной связью, наличие той или иной функциональной группы. Так, содержащие семициклическую двойную связь камфен и метиленциклогексан гидрируются со скоростями, значительно превосходящими скорости гидрогенизации других несимметричных двузамещенных этилена [1]. Окись мезитила — содержащее карбонильную функцию трехзамещенное производное этилена — гидрируется со скоростью, равной скорости гидрогенизации однозамещенных этиленовых производных [1]. Фенильная и карбоксильная группы замедляют скорость гидрирования так, стильбен и малеиновая кислота гидрируются медленнее других двузамещенных этилена. [c.529]

Образовавшиеся при окислении углей гуминовые кислоты обладают чрезвычайно интересным свойством — очень низким молекулярным весом в полярных растворителях по сравнению с неполярными. Это свойство передается и продуктам их гидрогенизации. При гидрогенизации при 350 с хромомедным катализатором получается ряд фракций—-от растворимых в петролейном эфире до не растворимых в бензоле. Высокомолекулярные фракции, подобно гуминовым кислотам, отличаются по молекулярным весам в 3—4 раза, в зависимости от растворителя. Из этого делается вывод, что свойство гуминовых кислот ассоциироваться обусловливается не только карбоксильными и гидроксильными группами, но частично и характерной ячеистой структурой. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология