Фенольные ингибиторы также

Учитывая разнообразие структуры отдельных представителей класса фенолов, можно ожидать и различие в их физиологических функциях. В настоящее время известно, что лишь незначительная часть фенольных соединений обладает способностью ингибировать некоторые ростовые процессы у растений. В связи с этим было бы неправильно связывать изменения тотального количества фенолов с ростом растений и на этом основании судить о регуляторных свойствах фенольных ингибиторов. Хорошо известно, что фенольные ингибиторы роста, к числу которых относят кумарин и его аналоги, некоторые фенолкарбоновые кислоты, нарингенин и его производные, а также коричную кислоту, не способны подавлять все известные формы роста, что, впрочем, не свойственно и абсцизовой кислоте — ингибитору, значительно более сильному, чем фенольные производные. [c.118]

Одна молекула ингибитора, реагируя последовательно с двумя пероксидными или алкильными радикалами, обрывает две цепочки. В соответствии с этим стехиометрический коэффициент ингибирования / = 2. Если ингибитор представляет собой полифункциональную молекулу, в которой каждая группа (фенольная или аминная) реагирует независимо, то f=2 , где п — число ингибирующих функциональных групп в молекуле. Встречаются случаи, когда среди продуктов превращения ингибитора есть соединения, также обладающие ингибирующей активностью. Тогда />2 (3, реже 4). Известны случаи, когда одна молекула в окисляющемся соединении обрывает несколь- [c.117]

Ректификация. Гидрохинон и /прет-бутилпирокатехин (ТБК) являются эффективными ингибиторами полимеризации бутадиена и изопрена при температурах 20—80 °С в присутствии кислорода воздуха, однако при повышенных температурах эффективность фенольных ингибиторов резко снижается. В качестве ингибиторов термополимеризации диолефинов применяют также древесно-смоляной антиокислитель (ДСА), Л/-гидроксидифениламин, о-нитро-фенол, полиэфир борной кислоты и пирокатехина, нитрит натрия, производные п-фенилендиамина, Л -фенил-УУ -изопропил-п-фенилен-диамин (4010-МА). [c.174]

Метаболизм фенольных ингибиторов и абсцизовой кислоты также часто изучается с помощью радиоактивных соединений. [c.44]

С помощью таких метаболических вилок, от центров которых расходятся пути образования фитогормонов и ингибиторов, можно объяснить периоды стимуляции и торможения роста. Так, активный синтез ауксинов и гиббереллинов (т. е. функция одной из ветвей метаболических вилок) наблюдается в период усиления ростовых процессов, замедление же этого синтеза происходит в период вхождения растения в состояние покоя. Усиление образования фенольных соединений, и в том числе фенольных ингибиторов, а также абсцизовой кислоты (т. е. функция другой ветви метаболических вилок), отмечается в период приостановки ростовых процессов и в это время доминирует над процессами синтеза фитогормонов. [c.211]

Старение минеральных масел основано на окислительных изменениях базового масла или на реакциях вследствие термического воздействия. Под этим подразумевается также испарение летучих соединений, в результате чего увеличивается вязкость и/или происходят химические изменения состава и/или количества присадок. Кроме того, присадки могут частично утратить свою эффективность вследствие физических (адсорбция) или химических реакций с загрязняющими примесями. Поэтому присадки, вводимые в масла, расходуются в процессе эксплуатации, и масла содержат продукты их разложения. Ингибиторы коррозии срабатываются (образование шлама), некоторые из них, кроме того, испаряются (фенольные ингибиторы). Некоторые присадки подвергаются термическому и окислительному разложению. Присадки к смазочно-охлаждающим жидкостям (СОЖ) и противоизносные присадки разлагаются в результате химической реакции с металлическими поверхностями. Высокомолекулярные полимеры (присадки, улучшающие индекс вязкости) чувствительны к механическим и окислительным воздействиям, поверхностно-активные (моющие) присадки адсорбируются, а диспергирующие присадки и эмульгаторы загрязняются инородными примесями. Возможно также заражение водных эмульсий и водорастворимых жидкостей [c.55]

Нужно также отметить, что смолы, образующиеся в маслах в процессе их искусственного старения, весьма далеки по своему характеру от естественных нефтяных смол. Влияние этих искусственных смолистых продуктов на окисление масел также весьма различно. Смолы, представляющие собой продукты окислительной полимеризации ароматических углеводородов, обладают противоокислительными свойствами смолы, получаемые при окислении нафтено-парафиновых углеводородов, не являются ингибиторами. Смолистые продукты тормозят окисление масел [35], как правило, в тех случаях, когда в них содержатся (или образуются при их окислении) соединения фенольного типа. В какой-то мере сказанное относится и к асфальтенам. [c.69]

Некоторые добавки вызывают отрицательный катализ в области автоокисления масел. Наиболее эффективными антиокислителями являются фенольные и аминные группы, а также некоторые сернистые соединения. Роль ингибиторов играют асфальтово-смолистые вещества ароматического происхождения. Асфальтово-смолистые вещества из нафтеновых или парафиновых углеводородов стабилизирующей способностью не обладают или обладают в очень малой степени. Сильные ингибиторы — асфальтово-смолистые вещества ароматического происхождения, содержащие фенолы [124]. [c.68]

Таким образом, индольные ауксины (ИУК, индолацетонитрил и др.), также как и фенольные ингибиторы (п-кумаровая кислота, кумарин, нарингенин и др.), образуются из общих предшественников — шикимовой и хоризмовой кислот. [c.77]

Функции природных ингибиторов и фитогормонов тесно взаимосвязаны. Хорошо изучено антиауксиновое действие фенольных ингибиторов и абсцизовой кислоты, направленное на торможение процессов растяжения клеток, опадение черешков листьев и выражающееся в задержке роста почек в культуре тканей. Однако в последние годы было установлено, что природные ингибиторы способны также снижать активность гиббереллинов, подавляя образование и активность гидролитических ферментов и угнетая рост стеблей. Антагонистическое действие природных ингибиторов обнаружено и в [c.100]

Стебли разрушают ингибиторы значительно медленнее, чем верхушки или почки. Возраст органа также определяет скорость разрушения. Если почки в апреле разрушали 2,09 мг изосалипурпозида, то в июле почки разрушали 1,22 мг. Соответственно апрельские зеленые стебли разрушали 1,32 мг изосалипурпозида, а июльские— 0,32 мг. Качественный состав продуктов, возникших при разрушении исследуемь1х фенольных ингибиторов, был неодинаков [c.159]

Природные фенольные ингибиторы, накапливающиеся в растительных тканях в больших количествах, подавляют рост растягивающихся (отрезки колеоптилей) и делящихся клеток (ризогенез у черенков) в относительно высоких концентрациях. Ингибиторы синтеза белка и нуклеиновых кислот первую форму роста тормозят также в высоких, а вторую — в низких концентрациях. Природные фенольные ингибиторы (флоридзин, нарингенин, салициловая кислота и др.) способны выступать в опытах in vitro в качестве разобщителей окислительного и фотосинтетического фосфорилирования. [c.201]

В отличие от фенольных ингибиторов абсцизовая кислота подавляет растяжение клеток отрезков колеоптилей в низких концентрациях, а процесс ризогенеза не ингибирует совсем. Абсцизовая кислота способна ингибировать рост семядолей и поступление воды в прорастающие семена яблони, а также задерживать синтез хлорофилла в таких семядолях. [c.201]

Изменения в содержании фенольных ингибиторов наблюдаются не только в течение сезона, но и в течение суток. В коре ж древесине флоридзин накапливается к 10 час. утра и уменьшается к вечеру. Даем в листьях происходит более плавное накопление флоридзина, содержание которого, однако, также уменьшается в вечерние и, особенно, в ночные часы, т. е. к тому периоду суток, когда обычно активируются процессы роста. За ночь содержание флоридзина практически не меняется ж все время остается на низком уровне (рис. 2). В темноте синтез флавоноидов, как известно, резко тормозится. Так, если весенний побег ивы с закрытыми почками поместить в темноту на 20 дней, то это приведет к израстанию почек в этиолированные побеги и к замедлению синтеза флавонолгликозидов. На рис. 3 даны хроматограммы экстрактов из побега, выращенного на свету (1) и в темноте (2). В условиях этиоляции полностью подавляется синтез флавонолглИкози-дов, и на хроматограмме обнаружявается только изосалипурпозид. [c.131]

В стебле пШенично-пырейных гибр ядов методом тонкослойной хроматографии обнаружены трицин, п-кумаровая, феруловая и синаповая кислоты, а также ванилин, сиреневый и п-оксибензальдегид. Показано ингибирующее действие трицина и п-кумаровой кислоты на рост колеоптиле]й пшеницы. Неполегающие сорта пшеницы характеризовались увеличением содержания фенольных ингибиторов в условиях орошения и применения аз.отных удобрений. Табл. 1, илл. 2, библиогр. 18., . [c.417]

Стабилизирующее действие ингибиторов фенольного типа, как и аминов, связано с отрывом водорода от гидроксильной группы фенола [24], а реакционная способность группы ОН является одной из важнейших характеристик эффективности фенола. Эффективность антиоксидантов фенольного типа также зависит от числа и взаимного расположения функциональных групп в его молекуле [25]. Так, монофенол (XIII), и бисфенол XIV при приблизительном равенстве констант скорости взаимодействия с перекисным радикалом различаются по своей эффективности в десятки раз (рис. 7.7). [c.257]

Исследования влияния фенольных ингибиторов на жизненный цикл раковых клеток также показали высокую активность этих соединений 21. На примере клеточной культуры рака шейки матки Hela было установлено, что фенольные ингибиторы подавляют митотическую активность этих клеток и увеличивают количество хромосомных аберраций. Методом авторадиографии с использованием меченного тритием тимидина было показано, что причиной этих явлений является торможение адаптивного синтеза тимидинкиназы, необходимой для синтеза белковых структур раковой клетки [c.330]

При сравнении активности гидробромида 4-окси-3,5-ди-7 рет -бу-тнлбензиламина, гидрохлорида М,М-ди(р-оксиэтил)-4-окси-3,5-ди-грег-бутилбензиламина и ТиоТЭФа было обнаружено, что ТиоТЭФ подавляет синтез белка при значительно больших концентрациях, чем производные пространственно-затрудненных фенолов. Примечательным является тот факт, что концентрационные зависимости предельных включений меченых аминокислот в белок в случае ТиоТЭФа и фенольных ингибиторов имеют различный характер. Этот факт, очевидно, свидетельствует о различном механизме воздействия этих соединений на включение меченых аминокислот в синтезирующиеся белки. Интересно отметить, что эффект торможения биосинтеза белка сохраняется также и при неконтактном введении фенольных ингибиторов. Так, при внутрибрюшинном введении мышам с солидной гепатомой XXII 4-метил-2,6-ди-грег-бутил-фенола наблюдается торможение включения аминокислот в белки опухоли, причем наблюдаемый эффект коррелирует с заметным торможением развития перевиваемой опухоли. Это наглядно видно на примере уменьшения веса солидной опухоли, привитой мышам. Если на четвертый день после прививки опухоли мышам каждые сутки вводить внутрибрюшинно 4-метил-2,6-ди-трег-бутилфенол в дозе 100 и 150 мг/кг, то на одиннадцатые сутки (терминальная фаза развития опухоли) происходит торможение роста опухоли и селезенки. Увеличение вводимой дозы фенола приводит к большему торможению роста опухоли. Как показали дальнейшие исследования 4-метил-2,6-ди-трег-бутилфенол тормозит и биосинтез РНК, причем в большей степени, чем биосинтез белков. [c.331]

Этим методом можно обнаружить активность таких соединений, как индолил-З-уксусная кислота (ИУК), абсцизовая кислота, а также фенольные ингибиторы. Строение этих соединений приводим на стр. 8. Предлагаемый метод определения биологической активности свободных ауксинов и ингибиторов основан на хроматографическом разделении эфирного экстракта из растительного материала с последующей оценкой степени стимуляции и торможения отдельных зон хроматограмм при помощи биологических тестов. Ниже приводим описание реактивов последовательных процедур метода. [c.7]

Производные фенола. Среди многочисленных фенольных ингибиторов наряду с нафтолами заметное место занимают пространственно затрудненные одноатомные, а также двух- и трехатомные фенолы, пространственно затрудненные двух-, трех- и многоядерные фенолы. Из них полиалкилфенолы имеют значительные преимущества перед неалкилированными соединениями. Типичным продуктом является метилен-4,4 -бис(2,6-ди-трет-бутил-фенол) [c.192]

Как показали исследования И. М. Тимохина, В. Н. Тесленко, В. Д. Городнова, А. А. Русаева и В. П. Носова, сульфит натрия также является эффективным ингибитором термоокислительной деструкции КМЦ. По своему действию он мало отличается от сульфида патрия. Технический сульфит натрия — доступный, недорогой продукт. Например, на Березниковском химическом комбинате сульфит натрия является многотоннажным отходом основного производства. Так называемый фенольный сульфит натрия с содержанием сульфата натрия до 10% отпускается этим предприятием по цене 26 руб. за 1 т. В 1975 г. были начаты промышленные испытания фенольного сульфита натрия в качестве ингибитора термоокислительной деструкции КМЦ при бурении скважин в объединении Мангышлакпефть. По предварительным данным, промышленные испытания показали высокую термо устойчивость промывочных жидкостей, стабилизированных КМЦ-500 или КМЦ-600 и фенольным сульфитом иатрия. [c.133]

Применение ингибиторов значительно повышает стабильность к окислению изоляционных масел. Хорошие результаты были получены с применением пространственно затрудненных фенолов (например, 2,6-ди-тр /п-бутил-/г-крезола) в качестве ингибиторов окисления эти присадки не оказывают заметного влияния на диэлектрические свойства масел. Ингибированные трансформаторные масла должны быть специально маркированы и могут применяться только с ведома оператора, обслуживающего трансформатор. Эти масла отличаются от неингибированных повышенной стабильностью к окислению и на практике оказываются даже лучше, чем при предварительных испытаниях на окисление, так как продуваемый во время лабораторного испытания воздух уносит часть летучего ингибитора. Оказались неосновательными опасения, что смешение различных ингибиторов в результате долива свежего масла в трансформатор приведет к шламообразо-ванию или другим антагонистическим эффектам. Помимо фенольных ингибиторов можно также добавлять деактиваторы и пассиваторы металлов. При применяемых концентрациях они не влияют на другие свойства изоляционных масел. [c.353]

Предложенный Бузером и Хэммондом [133] для объяснения зависимости кинетики аутоокисления перокси-радикалов в присутствии фенольных ингибиторов механизм, включающий образование комплекса перокси-радикал — фенол, находится под сомнением, если иметь в виду более поздние работы по изучению кинетики (Махони и Феррис [134] и Ллойд и Ланге [136]). Томасу [135] также не удалось найти доказательства образования комплекса между пиридином и кумилперокси-радикалом, поскольку концентрация радикалов в основном состоянии, определяемая по спектру ЭПР, не менялась в присутствии больших количеств пиридина. [c.59]

Легкая окисляемость атомов углерода, соседних с карбоксильными группами, и особенно атомов углерода при двойных связях обусловлена химической структурой триглицеридной молекулы. Предотвратить сильное окисление без изменения структуры такой молекулы невозможно. Эффективность антиокислителей зависит, главным образом, от химической структуры молекул триглицеридов, а также от содержания свободных жирных кислот и других примесей в масле. Традиционные ингибиторы окисления фенольного и аминного типа практически не изменяют стабильность масел (табл. 4.18). Существенного эффекта не дают также диалкилдитиофосфаты цинка и их сочетания с пассиваторами металлов. В то же время следует отметить, что данные об эффективности антиокислителей в различных жирах подчас весьма противоречивы и не всегда сопоставимы. Так, например, диалкилдитиофосфаты цинка, не повышающие стабильность рапсового масла, оказались эффективны в воске хохобы. Отмечено, что как антиокислители наиболее эффективны фенолы типа 2-нафтола, гидрохинон, ароматические амины. Эффективны соединения, содержащие более одного бензольного цикла. Установлено также, что ни гидроксил фенолов, ни аминогруппа сами по себе не определяют антиокислительные свойства. Главным фактором является строение соединений с этими функциональными группами и расположение этих групп в молекуле. В связи с этим весьма важным и перспек- [c.220]

Методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) доказано 2 , что при распаде фенолов и аминов образуются сравнительно стабильные радикалы. Установлена зависимость между строением фенольных ингибиторов и их эффективностью. Двухатомные фенолы эффективнее одноатомных. о и п-Изомеры более активны, чем л-изомеры. Алкилфе-нолы, и особенно 2,4,6-триалкильные производные с СНд-группой в л-поло-жении, более эффективны, чем незамещенные фенолы. Отмечается положительное влияние галоида в п-положении к гидроксильной группе. Бис-фенолы, содержащие между ароматическими ядрами атомы серы или группы —СН. —, отличаются высокой эффективностью. Строение аминов также влияет на процесс ингибирования . Так, для производных фeнил- -нaфтилaминa, содержащего различные заместители в бензольном кольце в п-положении, показано, что прочность N—Н связи возрастает, а ингибирующая активность снижается в следующем ряду заместителей [c.72]

По данным [116], эффективными ингибиторами окисления трансформаторных масел, полученных из сернистых нефтей путем фенольной очистки соответствующих дистиллятов, являются децилциклогексилсульфид и децилтиофан (табл. 2.16). Эффективными противоокислительными добавками к трансформаторному маслу являются также фракции сернистых соединений, выделенные из экстракта от очистки трансформаторного дистиллята и содерл<ащие главным образом сульфиды. Хорошими ингибиторами являются сульфоксиды. Фракции сернистых соединений, не содержащие сульфидной серы, не улучшают стабильности трансформаторного масла. [c.89]

Ввиду ограниченного объема сырья для производства ингибиторов коррозии на базе пиридиновых оснований на Дзержинском фенольном заводе ПО Южкокс предпринимались попытки получения ингибирующих составов путем смешивания азотных оснований (пиридиновых и хинолиновых) с сырьем других химических производств. Таким путем были получены ингибиторы Д-4-1, Д-4-2, Д-4-3, Д-16, а также Дигазфен-1 (ДИГ-1) и Дигазфен-2 (ДИГ-2). [c.347]

Как уже отмечалось выше, одним из наиболее ранних применений реакции алкилирования ароматических углеводородов в нефтяной промышленности было получение антиокислителей для бензина. Хотя даже предельные углеводороды, нашедшие в настоящее время применение в качестве авиационных топлив, ухудшают свои качества при хранении, однако впервые возникла проблема борьбы с окисляемостью только в связи с открытием термического крекинга, когда появились затруднения, обусловленные порчей цвета продукта и процессами смолообразования. В поисках эффективных антиокислителей многие исследователи пришли к алкилированным фенолам. В качестве ингибиторов для авиационных бензинов алкилированные фенолы пашли в настоящее время почти универсальное нрименение для моторных бензинов также считается необходимым применение ингибиторов фенольного или амипного типа. [c.507]

Ингибиторы ко.чиинированного действия. Некоторые соединения могут реагировать достаточно быстро в окисляющемся веществе по разным направлениям, например обрывать цепи, реагируя с ROs, а также с R (метиленхиноны, антрацен), разрушать гидропероксиды и обрывать цепи по реакции с R02-(карбаматы и тиофосфаты металлов) и т. д. Такие вещества являются ингибиторами комбинированного действия. В разные реакции может вступать 1) одна и та же группа, например с двойной связью метиленхинона, реагирует как R-, так и RO2S 2) разные функциональные группы ингибитора, например фенолсульфид реагирует с ROOH своей сульфидной группой, а с R02 —фенольной группой 3) исходная молекула ингибитора и продукты его превращения. [c.98]

Проявление тех или иных свойств определяется природой СС. Хорошими антикоррозионными присадками могут служить дисульфиды и ксантогенаты [568], противоизносными агентами — алкил- и арилмеркаптаны [571]. Заметной анти-окислительной активностью обладают меркаптаны [578], тиацикланы, диалкил- и алкилциклоалкилсульфиды с длинными алифатическими цепочками [579], а также получаемые из них сульфоксиды [580]. Кроме того, благодаря синергетическим явлениям насыщенные СС значительно повышают эффективность действия других ингибиторов радикально-цепных реакций (окисления, термо- и фотодеструкции, полимеризации), например фенольного и аминного типа [581]. Считается, что антиокислительное действие СС обусловлено их участием в реакциях безрадикального разрушения пероксидов и гидроперекисей [582], например [c.80]

Дизельное топливо испытывает воздействие металлической поверхности в топливной системе двигателя. Наибольшую активность проявляют металлическая медь и ее соединения [86, 89]. В качестве деактиватора меди и ее соединений с ледует использовать ароматический амин — 2-метил-2-этил-индолин, способный снизить скорость окисления - в 7 раз и являющийся синергическим агентом, усиливающим действие антиоксиданта. Следует отметить, что ингибиторы фенольного типа, выполняющие роль стабилизатора и дис-персанта, также способны выступить в качестве ингибиторов, тормозящих окисление, катализируемое медью. Поиск деактиватора меди весьма актуален, поскольку квалификационные методы испытания топлива предполагают нагревание при 100°С в присутствии медной пластинки в течение 16 ч [102]. [c.184]

При использовании карбодиимидов следует избегать применения присадок с кислотными функциями типа янтарной кислоты (ингибитор коррозии). Это, однако, ведет к ослаблению антикоррозионных свойств. Взамен можно рекомендовать нейтральные ингибиторы коррозии типа сульфонатов кальция, обладающие также хорошими деэмульгирующими свойствами. Несовместимости с другими присадками не отмечено (антиокислители фенольного и аминного типов, серусодержащие противозадирные, фосфорсодержащие противоизносные). [c.203]