Терпенов производные окисление

При окислении циклогексанола азотной кислотой в присутствии N H VOg при 50—60° образуется более 70% адипиновой кислоты. Один из аналогичных методов каталитического окисления применяется для получения адипиновой кислоты при синтезе найлона (стр. 503). Метод окисления азотной кислотой довольно широко применяется для превращения и других полиметиленовых углеводородов и их производных в соответствующие двухосновные кислоты, а также при изучении строения различных терпенов и иных природных веществ. [c.227]

Несмотря на широкое применение реакции гидроформилирования в промышленности, в лабораторных условиях ее используют редко, возможно из-за того, что при этом необходимы высокие давления, и образуются смеси продуктов. Поскольку применение родиевых катализаторов позволяет проводить реакцию в более мягких условиях и с большей селективностью, вполне вероятно, что этот метод найдет большее применение, особенно, если учесть, что образующиеся альдегиды легко могут быть превращены в соединения с другими функциональными группами путем реакций окисления, восстановления, аминирования, конденсации и др. Подобного типа превращения уже пытаются осуществлять в промышленных масштабах так, опубликован обзор [130], посвященный катализируемому родием гидроформилированию в синтезе фармакологически активных соединений, гетероциклов, витаминов, терпенов и оптически активных производных природных продуктов. [c.240]

Все терпены — жидкости. Являясь неполностью гидрированными производными цимола, они содержат в молекулах двойные связи одну или две) и поэтому способны присоединять бром, хлористый водород и т. д. Важное свойство терпенов — их способность окисляться кислородом воздуха. Процесс окисления терпенов очень сложен и протекает по-разному в сухом и влажном воздухе. В сухом воздухе происходит образование перекисных соединений, которые далее отдают свой кислород, превращаясь в окисные соединения. Окисляющие свойства долго стоявшего озонированного скипидара, основанные на присутствии в нем перекисных соединений, использовались ранее при применении такого скипидара в качестве противоядия (например, при отравлении фосфором). [c.106]

Монотерпены разделяют на колонках при температуре 130° и ниже. При такой температуре многие селективные неподвижные жидкие фазы устойчивы. Однако для разделения сесквитерпенов, а также окисленных производных терпенов требуется более высокая температура колонки. Поэтому колонки для разделения этих компонентов должны быть устойчивыми при температуре 190—200°. [c.351]

Из химических свойств надо отметить следующие терпены легко окисляются при слабом окислении переходят в производные гексагидробензола и бензола, при сильном же окислении наступает, большею частью, полное осмоление. Озоном превращаются в озониды, а кислородом воздуха—в резиноподобные вещества. Легко полимеризуются, давая также резиноподобные вещества. Терпены легко присоединяют НС1, бром и др. Продукты присоединения брома наиболее важны для определения строения терпенов. [c.187]

Крупным успехом, достигнутым в этом направлении, мы обязаны в значительной степени появлению двух новых весьма плодотворных методов исследования — одного физического, основанного на изучении рефракции (И. И. Канонников [10], Брюль [11]), другого химического, введенного в науку Вагнером [12] и основанного на употреблении марганцовокислого калия для окисления терпенов и их производных. [c.21]

При окислении кислоты (22) и последующем действии оксигеназы образуется фталид (44), точно так же, как из фенола (31) образуется гидрохинон (33) (см. схему 10). Фталид (44) является субстратом для С-алкилирования другого типа, в котором донором алкильных групп, как и в биосинтезе терпенов, служит, по-видимому, аллильное соединение фарнезилпирофосфат. В нормальном биосинтезе образующееся таким образом фарнезильное производное (45) представляет собой минорный компонент смеси, но при добавлении фталида (44) содержание (45) резко увеличивается. Отсюда следует, что в обычных условиях скорость всей реакции лимитируется образованием фталида (44). Фталид (45) в свою очередь путем окислительного расщепления превращается в соеди нение (46) и затем, посредством 0-метилирования, — в микофено ловую кислоту (47). В этой последовательности превращений об ращает на себя внимание четкое разделение во времени трех ста дий алкилирования. Продуктами дальнейшего метаболизма мико феноловой кислоты являются соединения (49) и (50) (схема 11) [c.433]

В большинстве случаев, по крайней мере с простыми ненасыщенными соединениями, окисление гидроперекисью бензойной кислоты протекает без образования побочных реакций, препятствующих количественному определению. Исключение повидимому составляют асимметрически замещенные этилены типа Ra H,. При окислении к а м ф е н а и а-ф с н х е н а Меервейн заметил, что, когда окисление продолжается несколько дней, замечается некоторый перерасход гидроперекиси бензойной кислоты (до 20%), что нельзя отнести за счет присутствия двойных ненасыщенных терпенов. Поэтому в случае количественного определения этих углеводородов необходимо окисление прек рашать спустя приблизительно 12 час. В таких случаях имеет место анормальная побочная реакция это легко усмотреть из интересного поведения асимметрического дифенил этил сна и его производных, как фенил- [c.29]

Скипидары, а особенно терпентннное масло, являются ценным сырьем для химической промышленности. Терпены применяются в целом ряде синтезов. В настоящее время широко распространены в промышленности производство терпингидрата, терпинеола, скипидарного флотационного масла и производство синтетической камфары. Кроме того, в ряде зарубежных стран получают и другие производные скипидаров. Полимеризация пиненов позволяет получить дитерпены и политерпены. Гидроперекиси различных терпенов, образующихся при окислении скипидаров кислородом воздуха, являются хорошими катализаторами при полимеризации. В процессе производства синтетического каучука гидроперекиси пинана и ментана применяются наравне с гидроперекисями кумена, которые считаются до сих пор лучшими катализаторами в этой отрасли промышленности. [c.298]

Окисленные соединения, содержащиеся в эфирных маслах Изофитол в жасмине Масло табачных листьев Хамазулен и его производные Продукты реакций реактивов Гриньяра с терпенами Терпены [c.386]

Продукты реакции РаЗб с терпенами (дипентеном, а-пиненом), полибутенами, олефинами и ненасыщенными сложными эфирами относятся к группе ингибиторов окисления среди них терпены и полибутены предложены для моторных масел (см. раздел 11.5). Для нейтрализации кислотности требуется последующая обработка, например, гидроксидом бария. Диалкилдитиофосфаты металлов одновременно выполняют функции детергентов, противозадирных и противокоррозионных присадок, если коррозия вызвана продуктами окисления. В этом случае металл предохраняется от корродирующего действия органических кислот за счет образования сульфидных или фосфатных пленок. Производные [c.192]

Остановимся на двух характерных примерах. Среди производных терпенов имеются разнообразные окисленные соединения, в том числе и спирты, содержащие непредельный циклический радикал. Например, моноциклическому терпену лимонену соответствуют спирты ментенолы, которые можно рассматривать как продукты присоединения воды по месту двойной связи. В таком случае, возможно получить изомерные ментенолы а- и -терпинеолы [c.167]

По соглашению с Е. Е. Вагнером, исследование химических свойств моего терпена и сравнение его с борниленом были переданы всецело Варшавской лаборатории. Благодаря любезному сообш,ению проф. Вагнера мне известно, что окисление моего терпена перманганатом привело к тем же результатам, что и окисление борнилена. Получилась камфорная кислота почти с количественным выходом. Этот результат, который вместе с прочими интересными наблюдениями над производными борнеола и камфоры был сообщен Е. Е. Вагнером в апрельском заседании РФХО за 1901 г., мне кажется, не оставляет сомнения в том, что мой терпен идентичен с борниленом. [c.223]

Несмотря на многообразие реакций, в которые вступают ненасыщенные углеводороды, получение их производных затруднительно даже при работе с макроколичествам и. Для характеристики терпенов предложено использовать продукты взаимодействия с нитрозилхлоридом, двуокисью и четырех-окисью азота [303]. Окисление перманганатом применимо в случае некоторых симметричных олефинов и ацетиленов, которые преимущественно дают один тип карбоновой кислоты для этой реакции требуется по меньшей мере 300 мг углеводорода. Некоторые олефины, такие, как стирол, образуют твердые дибромиды и легко дают производные, присоединяя бром. Для идентификации некоторых олефинов используются продукты присоединения роданида [304], тиолов [305, тиофенолов и тиокислот [304]. Реакция олефинов с 2,4-динитрофенилсульфидом [306—307], очевидно, станет лучшим методом для характеристики последних, чем присоединение других сернистых соединений в литературе уже описаны такие производные более чем для 20 олефинов. [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология