Терпены окисление

Окисление перманганатом обходится дорого. При окислении хлором и солями хлорноватистой кислоты происходит также хлорирование терпенов. Окисление хромовой кислотой, хотя и позволяет получить камфару удовлетворительного качества, бессмысленно, так как хромовая кислота окисляет в камфару и камфен, а поэтому, избрав хромовую кислоту в качестве окислителя, нет надобности превращать камфен в изоборнеол (см. главу УП1). При окислении борнеола азотной кислотой получают камфару, загрязненную нитросоединениями, поэтому она легко желтеет не только при нагревании, но и при сравнительно непродолжительном хранении. Такая камфара непригодна для изготовления безосколочного стекла и кинопленки. Окисление борнеола азотной кислотой, впрочем, осуществлялось в дореволюционной России на заводе Жукова, а впоследствии на одном из советских заводов [152]. [c.116]

Было замечено также, что канцерогенность полициклических ароматических соединений удается снизить их окислением при повышенных температурах. Так, канцерогенность сланцевого масла и синтетической смолы, полученной из терпенов, сильно снижалась после окисления их при 150° С [39]. Аналогичный эффект был получен и для высокотемпературной сланцевой смолы. В результате продувания воздуха, облучения ультрафиолетовым светом или химической обработки канцерогенность сланцевой смолы снижалась в следующих размерах (принимая активность необработанной смолы за 100%) после ультрафиолетового облучения на 55%, после продувания воздуха на 57%, после ацетилирования на 43% и после сульфирования на 93% [40]. [c.291]

При окислении циклогексанола азотной кислотой в присутствии N H VOg при 50—60° образуется более 70% адипиновой кислоты. Один из аналогичных методов каталитического окисления применяется для получения адипиновой кислоты при синтезе найлона (стр. 503). Метод окисления азотной кислотой довольно широко применяется для превращения и других полиметиленовых углеводородов и их производных в соответствующие двухосновные кислоты, а также при изучении строения различных терпенов и иных природных веществ. [c.227]

Очень интересным свойством терпенов является способность их при окислении кислородом воздуха превращать молекулярный кислород воздуха в озон. Этот [c.241]

В результате озонирования воздуха, происходящего при окислении терпенов кислородом воздуха, а также выделения эфирных масел, содержащихся в смоле хвой ных деревьев, воздух в хвойных лесах становится очень приятным и освежающим. В хвойном лесу, как говорят, легко дышится . [c.242]

Окисление вторичных спиртов до кетонов осуществляется еще легче, чем окисление первичных спиртов. Выходы здесь выше, так как, во-первых, реакционная способность вторичных спиртов выше, чем первичных, а во-вторых, образующиеся кетоны гораздо устойчивее к окислению по сравнению с альдегидами. В ряду стероидов и терпенов хорошо зарекомендовало себя окисление вторичных спиртов комплексом хромовой кислоты с пиридином, а также хромовым ангидридом в диметилформамиде. Хорошим окислителем является также хромовый ангидрид в ацетоне с его помощью можно окислять ненасыщенные вторичные спирты, не затрагивая кратную углерод-углеродную связь. [c.20]

Таким путем синтезируют кислоты не только из циклоалканонов, но также из терпенов и стероидных кетонов. Эта реакция напоминает реакцию Канниццаро в том отношении, что она включает стадию внутреннего окисления — восстановления. [c.243]

Реакция окисления терпенов воздухом протекает по схеме [c.167]

Скорость реакции окисления терпенов также весьма различна. Поэтому реакцию окисления при помощи гидроперекиси бензойной кислоты очень выгодно применять для характеристики терпенов и в особенности для пробы на чистоту и однородность [c.31]

Егор Егорович Вагнер (1849—1903) по окончании Казанского университета работал в лаборатории А. М, Зайцева, затем в Петербурге у А. М, Бутлерова и Н. А, Меншуткина, С 1882 г, — профессор Ново-Александрийской сельскохозяйственной академии, а с 1886 г. — Варшавского университета и Политехнического института. Главным направлением исследований было окисление органических соединений, содержащих кратные связи. Он установил-строение ряда терпенов, доказав их непредельный характер, а также определил строение а-пинена — важнейшей составной части скипидаров (сосновых). [c.202]

Скипидар, так же как и многие индивидуальные терпены, производит раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки. Характерно его сенсибилизирующее действие, поэтому лица, работающие со скипидаром, должны остерегаться попадания его на кожные покровы. Для лиц, не соблюдающих предосторожности, характерны профессиональные экземы и аллергические заболевания. Раздражающее действие на кожу А -ка-рена значительно сильнее, чем пиненов. Действие на кожу продуктов окисления скипидара более пагубно, чем действие самих терпенов. Так как А -карен окисляется легче пинена, можно предположить, что это и есть причина его токсичности. [c.25]

При проведении изомеризации пинена с малыми количествами катализатора к концу процесса сказывается отравление катализатора, в результате чего процесс замедляется. Замедление это, по сравнению с замедлением реакций 1-го и 2-го порядков, обычно невелико. Отравление происходит из-за сорбции продуктов окисления и окислительной полимеризации, которые образуются из терпенов в ходе основной реакции. Количество этих продуктов зависит от величины раздела фаз терпены—воздух и продолжительности реакции. При проведении реакции в маленьких сосудах, например в лаборатории, где величина поверхности раздела фаз очень велика по отношению к массе реагирующего вещества, накопление продуктов окисления сказывается особенно сильно. Чтобы снизить отравление, вводят повышенное количество катализатора, прибавляют антиокислители гидрохинон [134] и другие двух- и трехатомные фенолы [223] или ведут реакцию под защитой инертного газа. В крупных заводских аппаратах, куда загружают 20—30 и даже 40 т пинена, поверхность раздела фаз терпены—воздух по отношению к массе реагирующего вещества невелика. Поэтому можно проводить реакцию, ограничиваясь установкой предохранительного клапана. [c.68]

В состав полимерного вещества входит около 2—3% минеральных веществ железа и меди. Это говорит об образовании на первой стадии процесса органических кислот, вызывающих коррозию аппаратуры. Возможно, при каталитическом действии солей железа и меди в дальнейшем происходит полимеризация продуктов окисления. Накопление полимерного вещества в колонне приводит к закупорке тарелок, а следовательно, и к необходимости их механической чистки, что связано с длительной остановкой аппарата. Поэтому при ректификации терпенов под вакуумом нужно уделять исключительное внимание герметизации установок. [c.131]

Так как образование смоляных кислот идет без кислорода, то предполагается, что окисление происходит за счет третьей частицы того же альдегида, превращающейся в терпен СюН [c.195]

Несмотря на широкое применение реакции гидроформилирования в промышленности, в лабораторных условиях ее используют редко, возможно из-за того, что при этом необходимы высокие давления, и образуются смеси продуктов. Поскольку применение родиевых катализаторов позволяет проводить реакцию в более мягких условиях и с большей селективностью, вполне вероятно, что этот метод найдет большее применение, особенно, если учесть, что образующиеся альдегиды легко могут быть превращены в соединения с другими функциональными группами путем реакций окисления, восстановления, аминирования, конденсации и др. Подобного типа превращения уже пытаются осуществлять в промышленных масштабах так, опубликован обзор [130], посвященный катализируемому родием гидроформилированию в синтезе фармакологически активных соединений, гетероциклов, витаминов, терпенов и оптически активных производных природных продуктов. [c.240]

Кинетические параметры процесса самовозгорания древесины -эффективная энергия активации и предэкспоненциальный множитель - непостоянны и колеблются в широких пределах в зависимости от вида древесины Обнаружено, что основные компоненты древесины - целлюлоза и лигнин - характеризуются значениями энергии активации большими, чем для исходной древесины, т е не оказывают определяющего влияния на ее склонность к самовозгоранию С помощью модельных систем установлено, что процесс самовозгорания лимитируется окислением экстрактивных веществ - терпенов, смоляных и жирных кислот Полисахариды не проявляют активности ниже температуры самовозгорания Уста- [c.104]

Важным условием для разработки отдушек является ее совместимость с основными компонентами изделия. В связи с этим в изделиях эмульсионного типа сокращают до минимума использование бальзамов и резиноидов, так как они вызывают расслоение эмульсии. В порошкообразных изделиях могут быть нестабильными некоторые натуральные эфирные масла, богатые терпенами, а также высшие альдегиды жирного ряда, которые вследствие окисления образуют соответствующие кислоты. [c.49]

Терпенами либо изопреноидами являются также витамины группы А, стероиды, гормоны, смоляные кислоты, природный каучук и др Изопреноиды можно рассматривать как продукты полимеризации изопрена и последующих реакций их окисления, дегидрирования, гидрирования, изомеризации, циклизации По числу изопреновых фрагментов терпены делятся на несколько групп (табл 13-1) Терпены могут иметь ациклическое (нециклическое) или алициклическое (моно-, би-, три- циклическое) строение [c.354]

Полициклические соединения. Микробиологическое окисление стероидов уже описано. Здесь мы рассмотрим общие сведения по полициклическим системам их значительно меньше, чем данных в области алкалоидов, терпенов и т. д. [c.75]

Реакции окисления мало характерны для элементов подгруппы титана, так же как и процессы с участием водорода. Из реакций изомеризации, катализируемых соединениями элементов подгруппы титана, некоторая специфичность наблюдается в превращениях терпенов [192—196]. [c.415]

Осерненные терпены олефиновые углеводороды, сульфиды и дисульфиды. Органические фосфиты ди-тиофосфаты. Продукты взаимодействия иятисернистого фосфора с терпенами пли олефиновыми углеводородами. Алкилфенольные присадки. Сульфонатные присадки Окисленный петролатум, экстракт окисленного петролатума (МНИ-5), окисленный церезин, дибутилфта-лат, соли дициклогексиламина, ланолин, сульфонат кальция из масла АС-6, нитрованное масло Сульфонат кальция пз масла АС-6 и нитрованное масло [c.613]

ЖИВИЦА (терпентин) — смола, выделяющаяся при подсочке или помежде-нин стволов хвойных деревьев. Свежая Ж.— прозрачная, светлая, вязкая жидкость, содержащая 35—38% скипидара и 62—65% смоляных кислот. lia воздухе Ж. постепенно темнеет и кристаллизуется вследствие окисления и испарения скипидара. Промышленная Ж- содержит 16—20% скипидара, состоящего в основном из смеси терпенов состава ioHje. Кристаллическую часть Ж- составляют преимущественно смоляные кислоты общей формулы С2оН ,,,0. , продукты их окисления и в значительно меньших количествах высокомолекулярные инертные углеводороды. Ж.— ос- [c.96]

Гераниол СюН О — терпен, найденный в розовом масле, — присоединяет две молекулы брома с образованием тетрабромнда ,oHjgOBra. Его можно окислить в альдегид или карбоновую кислоту с десятью атомами углерода. При окислении в жестких условиях из гераниола образуются [c.527]

Цитраль СюН О — это терпен, являющийся основным компонентом кориандрового масла. Он реагирует с гидроксиламином с образованием вещества общей формулы С1оН1,ОЫ, а с реактивом Толленса дает серебряное зеркало н вещество общей формулы С1вН1в02. При энергичном окислении цитраля образуются ацетон, щавелевая кислота НООС—СООН и левулиновая кислота СНаСОСН СНаСООН. [c.623]

При окислении кислоты (22) и последующем действии оксигеназы образуется фталид (44), точно так же, как из фенола (31) образуется гидрохинон (33) (см. схему 10). Фталид (44) является субстратом для С-алкилирования другого типа, в котором донором алкильных групп, как и в биосинтезе терпенов, служит, по-видимому, аллильное соединение фарнезилпирофосфат. В нормальном биосинтезе образующееся таким образом фарнезильное производное (45) представляет собой минорный компонент смеси, но при добавлении фталида (44) содержание (45) резко увеличивается. Отсюда следует, что в обычных условиях скорость всей реакции лимитируется образованием фталида (44). Фталид (45) в свою очередь путем окислительного расщепления превращается в соеди нение (46) и затем, посредством 0-метилирования, — в микофено ловую кислоту (47). В этой последовательности превращений об ращает на себя внимание четкое разделение во времени трех ста дий алкилирования. Продуктами дальнейшего метаболизма мико феноловой кислоты являются соединения (49) и (50) (схема 11) [c.433]

В большинстве случаев, по крайней мере с простыми ненасыщенными соединениями, окисление гидроперекисью бензойной кислоты протекает без образования побочных реакций, препятствующих количественному определению. Исключение повидимому составляют асимметрически замещенные этилены типа Ra H,. При окислении к а м ф е н а и а-ф с н х е н а Меервейн заметил, что, когда окисление продолжается несколько дней, замечается некоторый перерасход гидроперекиси бензойной кислоты (до 20%), что нельзя отнести за счет присутствия двойных ненасыщенных терпенов. Поэтому в случае количественного определения этих углеводородов необходимо окисление прек рашать спустя приблизительно 12 час. В таких случаях имеет место анормальная побочная реакция это легко усмотреть из интересного поведения асимметрического дифенил этил сна и его производных, как фенил- [c.29]

Как видно из уравнений реакций, для окисления 1 моля камфена в камфару необходимо затратить 7з моля двухромовокислого натрия, или на 100 массовых частей камфена соответственно 64 массовые части двухромовокислого натрня. Фактический же расход двухромовокислого натрия значительно больше и составляет от 150 до 250% от теоретически необходимого количества. Такой расход двухромовокислого натрия является результатом нескольких причин. Во-первых, для полного окисления камфена необходимо вводить в реакцию некоторый избыток окислителя, который остается невосстановленным до самого конца реакции, во-вторых, часть окислителя расходуется на побочные реакции. Расход двухромовокислого натрня на них довольно значителен, так как эти реакции связаны с более глубоким окислением, чем окисление камфена в камфару. Так, если на окисление 1 моля камфена до камфары затрачивается 1 г-атом кислорода, то на окисление 1 моля камфары до камфарной кислоты затрачивается 3 г-атома кислорода, а на окисление 1 моля камфары до камфароновой кислоты 8 г-атомов кислорода. Особенно сильно возрастает расход окислителя, если в камфене содержится примесь других терпенов. Последние могут окисляться вплоть до простейших органических кислот и углекислого газа. [c.125]

Главное затруднение связано с образованием водорастворимых побочных продуктов окисления камфена. Летучие продукты, например уксусная кислота, удаляются при выпаривании раствора. Нелетучие, как, например, сульфокислоты терпенов, непрерывно накапливаются в растворах. Вследствие накопления этих продуктов при электрохимическом окислении хромовых растворов наблюдается сначала образование пекообразных пленок на поверхности свинцовых электродов, а затем их разрушение. [c.128]

В то же время вакуум-ректификация имеет ряд существенных недостатков. К недостаткам следует отнести в первую очередь прососы воздуха. Прососы воздуха влияют на скорость паров в колонне, что ухудщает погоноразделение, и приводит к существенным потерям терпенов, а также вызывает окислительные процессы, которые сопровождаются отложением в ректификационных колоннах твердых продуктов окисления. [c.131]

Основным компонентом скипидара является а-пипеп. Это один из широко распространенных терпенов в растительном мире, а-пинен кипит при температуре 155—156°. Встречается в правовращающей и левовращающей формах удельный вес 0,8518. Сравнительно легко подвергаясь изомеризации и окислению, а-пинен является исходным сырьем для синтеза камфары. А -Карен кипит при температуре 172—172,5°. Вращает плоскость поляризации вправо [а]д В осмольных скипидарах найден [c.190]

Получаемый при разгонке упаренной мисцеллы скипидар-сырец представляет собой сложную смесь не только терпенов, но и примесей, которые делают его малопригодным для применения без предварительной очистки. В скипидаре-сырце содержатся продукты изомеризации, окисления и гидратации терпенов— дипентен, терпинолен, а также терпеновые спирты состава С10Н17ОН — терпинеол, борнеол, фенхиловый спирт и др. Кроме того, в скипидаре-сырце имеются кислые продукты — канифольные масла, образовавшиеся при частичном разложении канифоли в процессе уваривания. Наконец, в нем содержатся остатки растворителя, особенно тяжелокипящие хвостовые фракции бензина. [c.267]

Скипидары, а особенно терпентннное масло, являются ценным сырьем для химической промышленности. Терпены применяются в целом ряде синтезов. В настоящее время широко распространены в промышленности производство терпингидрата, терпинеола, скипидарного флотационного масла и производство синтетической камфары. Кроме того, в ряде зарубежных стран получают и другие производные скипидаров. Полимеризация пиненов позволяет получить дитерпены и политерпены. Гидроперекиси различных терпенов, образующихся при окислении скипидаров кислородом воздуха, являются хорошими катализаторами при полимеризации. В процессе производства синтетического каучука гидроперекиси пинана и ментана применяются наравне с гидроперекисями кумена, которые считаются до сих пор лучшими катализаторами в этой отрасли промышленности. [c.298]

По данным Д В Тищенко, при окислении смоляных кислот в естественных условиях, в присутствии влаги и терпенов, яв ляющихся переносчиками кислорода, одновременно протекают реакции дегидрирования с образованием окисленных смоляных (колофеновых) кислог состава С20Н26О5 и СгоНгеОб Характерные особенности окисленных смоляных кислот — это высокая температура размягчения (90—100 °С), пониженное кислотное число (70—80) и темная окраска Они нерастворимы в петро-лейном эфире и лишь весьма незначительно растворяются в бензине [c.230]

Все ректйфркационные колонны в камфарном производстве должны быть хорошо герметизированы, так как в случае засасывания воздуха происходит окисление терпенов и образова [c.313]

Изучение микробиологического окисления стероидов потребовало от исследователей затраты очень больших усилий окисление терпеноидов в отличие от стероидов изучалось лишь выборочно.. Метаболизм некоторых соединений, в частности камфоры, был исследован весьма подробно. Такие терпены, как пинаны, лимонен и ментан, микробиологически окисляются в многочисленных положениях молекулы (олефиновом или аллиль-ном), но выходы, с точки зрения синтетика, весьма низки. Изучению превращения некоторых хорошо известных терпеноидов, таких, как абиетиновая кислота, гиббереллины и фенхон, было посвящено лишь несколько работ. Другим терпенам, например кариофилленам, кедранам и дитерпенам (некоторые из которых являются промышленно доступными), помимо абиетиновой кислоты, также не было уделено достаточного внимания. Мы рассмотрим эти данные, расположив материал по классам терпенов (в соответствии с числом изопреновых фрагментов). [c.30]

Некоторые простые модельные соединения (такие, как цик-логексен и метилциклогексены), близкие к терпенам, также окисляются под действием А. niger 17, 18]. Ферментация этих соединений представляет существенную техническую трудность вследствие высокой летучести субстратов нельзя использовать открытые колбы для встряхивания и реакцию приходится проводить в закрытых ферментерах. Окисление циклогексена приводит к циклогексен-2-ону, (+)-циклогексен-2-олу и (+)-циклогек-сен-З-цыс-диолу-1,2 [17]. Хроматографический анализ проб, взя- [c.88]

Широкие исследования в области деградации камфоры и других терпенов позволили продемонстрировать многочисленные примеры микробиологического окисления по Байеру—Виллигеру простых циклических кетонов. oryneba terium sp. окисляет фенхон с образованием смеси 1,2- 2,3-фенхолидов в отношении 9 1 (при химическом окислении [5] эти же соединения получаются в отношении 4 6). Общий выход смеси лактонов, образовавшихся при микробиологическом окислении, составляет 42% [6]. [c.142]

Токсическое действие. Обладает выраженным раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки. Сенсибилизирует кожу, что связывают с присутствием в С. продуктов окисления терпенов — пиненов, лимонена ( -мента- [c.724]

Окисление этиленовых соед. (в т. ч. циклоолефинов, терпенов, стероидов) в цис-а-тваколи действием KMnOi в щел. среде (гидроксилирование) [c.90]

Каталитическая гидрогенизация с коллоидальными металлами платинО вой группы широко изучена, но каталитическое окисление с коллоидальными металлами весьма мало исследовано. Шрётер с сотрудниками провел много опытов каталитической гидрогенизации, применяя коллоидальные металлы платиновой группы. Особый интерес представляли исследования силы и типа гидрирующего действия коллоидальных катализаторов при гидрогенизации ненасыщенных соединений. Валлах [468], исследуя терпены, проводил каталитическую гидрогенизацию кратных связей в терпенах, пользуясь коллоидальным палладием, приготовленным по Паалю. Скита утверждает, что соединения с двойными связями эффективно гидрогенизуются в присутствии полученного им препарата коллоидального катализатора. Считается, что гидрогенизация с коллоидальными металлами платиновой группы имеет преимущество перед восстановлением с натрием, амальгамой натрия, цинковой пылью и уксусной кислотой в том отношении, что реакция идет в нейтральном растворе, чем исключается перегруппировка и (или) нежелательные превращения ненасыщенных соединений, весьма чувствительных к кислотам и щелочам. Гидрогенизация при обыкновенной температуре, в присутствии металлов с высокоразвитой поверхностью, как, например, платиновой или палладиевой чернью, идет медленнее, чем гидрогенизация в присутствии коллоидальных катализаторов, так как поверхность коллоидально-диспергированного металла больше, чем поверхность губчатого металла. [c.266]

Запатентован способ получения [17] катализатора, пригодного для многих реакций, который заключается в обработке асфальта Мариел (Куба) перегретым паром в закрытой реторте при 500 —700° и нормальном давлении. Продукт реакции содержит около 85% железа (окиси Ре и А1 и двуокись кремния) и особенно пригоден для получения легких углеводородов гидрогенизацией масел, а также для окисления углеводородов воздухом, для получения спиртов, кетонов, терпенов и пр. [c.285]

Реакция окисления непредельных углеводородов как в газовой, так и в жидкой ф.азах подчиняется тем же закономерностям цепных процессов, которые характерны для окисления предель-аых углеводородов. Вследствие этого есть основания утверждать, что автоокисление непредельных углеводородов, находящихся в составе различных нефтяных масел, терпенов, каучуков и не(Ко-торых природных продуктов, представляет собою каталитическии процесс, который в большинстве случаев носит, видимо, гетерогенно-гомогенный характер. [c.346]