Ацетиленовые влияние на процесс полимеризации

Смеси, из которых получается бутадиен, состоят из большого числа веществ. Основными компонентами этих смесей являются изобутан, н-бутан, изобутилен, бутилен-1, бутилены-2 и бутадиен-1,3. Большое значение имеет также примесь ацетиленовых углеводородов, оказывающих вредное влияние в процессе полимеризации бутадиена. Выделение бутиленов и бутадиена из этих смесей методами обычной ректификации невозможно, поэтому разделение производится с использованием обычной, а также азеотропной и экстрактивной ректификации. Наибольшее затруднение вызывает разделение смесей н-бутана и бутиленов-2, изобутана и бутилена-1, а также бутадиена и бутена-1. Оно осуществляется с помощью экстрактивной ректификации. В качестве разделяющих агентов для последней было испытано большое число полярных веществ в чистом виде и с добавкой воды [291], а также смесей различных веществ [292]. Наибольшее практическое применение в настоящее время получили фурфурол [258, 293—296], ацетон [297] и фенол, содержащий от 2 до 10% воды [298]. [c.277]

Большое влияние на процесс полимеризации амино-алкилметакрилатов в тонком слое на воздухе оказывает введение активного наполнителя, например ацетиленовой сажи с поверхностью 99 ж /г. Как показали опыты, введение сажи сокращает величину индукционного периода полимеризации. [c.101]

С начала 80-х годов стали все чаще проводиться исследования изомерных превращений углеводородов. Так, например, Фаворским была открыта реакция изомеризации в ряду ацетиленовых углеводородов, имевшая большое значение в развитии химии ацетиленовых соединений [19]. Все эти реакции, протекавшие под влиянием или кислотных или щелочных катализаторов в растворах, получили по аналогии с реакциями полимеризации в сущности ту же интерпретацию. Явления изомеризации стали рассматриваться как результат ряда последовательно протекавших процессов присоединения и отщепления катализаторов. [c.65]

Известно, что Фаворский позже, уже в 30-х годах нашего столетия, отказался от представлений о промежуточных соединениях в пользу внутримолекулярных перегруппировок, совершающихся с перемещением водородных атомов и групп под влиянием кислотно-основных катализаторов [19, стр. 490]. Отказываясь и от своих ранних схем, он подчеркнул их большое значение в прошлом, так как они позволяли не только объяснить явления, но и предсказывать множество новых. Напомним, что, пользуясь своими ранними схемами, Фаворский пришел к синтезу простых виниловых эфиров, определил взаимные переходы между ацетиленовыми и алленовыми соединениями, установил общность между явлениями изомеризации, полимеризации и крекинга и т. д. Иными словами, внес тот вклад в развитие химии непредельных соединений, значительная часть которого уже давно используется в производстве. Во всяком случае относительная истина в познании механизма многочисленных каталитических процессов изомеризации путем применения схем образования промежуточных соединений в то время была достигнута, многочисленные синтезы на основе таких схем подтвердили это. [c.65]

Ацетиленовая теория представлялась современникам стройной, логичной, прекрасно аргументированной. Она вызвала живейший интерес в химическом мире и положила начало систематическим исследованиям пиролиза алифатических и ароматических углеводородов, а также реакций полимеризации ненасыш ен-ных соединений, оказав также большое влияние на разработку ацетиленовой теории углеводородного пламени. Верная в принципе в рамках органической химии эта теория, однако, оказалась неприменимой к изучению процессов коксования угля. [c.65]

Было установлено, что содержание сераорганических соединений в различных образцах пропанпропиленовой фракции колеблется в довольно значительных пределах. Наибольшее различие наблюдается для более высококипящих сераорганических соединений, таких как сероуглерод, диметилсульфид и тиофен. Полученные данные позволили выяснить влияние микропримесей сераорганических, диеновых и ацетиленовых соединений на стабильность работы катализатора в условиях осуществления процесса полимеризации. [c.80]

При применении в качестве катализатора тонкоизмельчен-ного натрия получают полиизопрен, содержащий 50—55 % звеньев 1,2-конфигурации, а при использовании лития — преимущественно цыс-1,4-полиизопрен. На кинетику полимеризации изопрена, микроструктуру и физико-механические свойства полимера наиболее отрицательное влияние оказывает циклопентадиен (который может содержаться в исходном изопрене), даже при его концентрации 0,014 10 моль/л наблюдается торможение процесса полимеризации, а при концентрации 1,5 10" моль/л катализатор разрушается полностью сильное влияние оказывают также азот-, кислород- и серосодержащие соединения и ацетиленовые углеводороды. [c.211]

В настоящее время хорошо изучены реакции полимеризации ацетиленовых углеводородов и влияние на их протекание различных катализаторов. Все эти процессы связаны с получением продуктов, ичеющих большое промышленное значение. Сам ацетилен термодинамически нестоек, что проявляется в легком распаде (например, взрыв при сжатии) и в склонности к полимеризации. Извест- [c.602]

Для образования сетчатых теплостойких полимеров используют также олигофенилхиноксалины с концевыми ацетиленовыми группами [8, 9]. Олигомеры хорошо растворимы в органических растворителях и имеют сравнительно низкие, температуры размягчения. При нагревании таких систем в области 200—300°С происходит их сшивание за счет полимеризации ацетиленовых групп, причем процесс сшивания протекает сразу по нескольким различным механизмам. При анализе влияния температуры и продолжительности отверждения олигофенилхиноксалинов на свой--ства необходимо учитывать, что при отверждении резко повышается температура стеклования системы, что замедляет скорость сшивания. Например, для олигофенилхиноксалина [c.274]

В 1910 г. С. В. Лебедев получил впервые в мире образец синтетического дивинилового (бутадиенового) каучука. Работа (1913) С. В. Лебедева Исследования в области полимеризации двуэтиленовых углеводородов явилась научной основой для промышленного синтеза каучука. С 1914 г. С. В. Лебедев приступил к исследованию полимеризации ацетиленовых и этиленовых углеводородов. Им была детально изучена полимеризация изобутилена и деполимеризация его полимеров в присутствии флоридина и впервые показано благоприятное влияние низких температур на процесс получения высокомолекулярных продуктов. Эти исследования, опубликованные в 1935 г. после смерти С. В. Лебедева, легли в основу современных промышленных методов получения бутилкаучука и полиизобу-тиленов. В 1931 г. на опытном заводе в Ленинграде был получен первый блок синтетического каучука массой 260 кг, а в 1932 г. в Советском Союзе была создана впервые в мире промышленность синтетического каучука, в основу которой был положен способ, разработанный С. В. Лебедевым и его школой. [c.6]

Франк, Адамс и др. [8], изучая влияние примесей различных углеводородов к изопрену на процесс эмульсионной полимеризации, установили, что наибольшее замедляющее действие оказывают углеводороды, в молекуле гшторых имеется аллильная группировка, 1,4-пентадиен, циклопентен и циклопентадиен. Присутствие одно-замещенных ацетиленовых углеводородов способствует сшиванию цепей полимеров. [c.16]