Ацетиленовые полимеризация

Ацетиленовые углеводороды (алкины) способны вступать в реакции присоединения, замещения, окисления, полимеризации и конденсации с карбонилсодержащими соединениями. [c.86]

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции пиролиза. Во избежание термической полимеризации гидрирование сжиженных газов пиролиза необходимо осуществлять при возможно более низкой температуре (не более 50 °С), причем повышение ее должно происходить только путем адиабатического разогрева (за счет теплового эффекта реакции). Чтобы не допустить чрезмерного разогрева, в ряде случаев следует использовать два последовательных реактора колонного типа либо применить трубчатые реакторы с внешним теплоносителем или возвратом части про-гидрированного и охлажденного продукта на вход реактора. Поскольку фракции пиролиза Сз и С4 получаются в жидком виде, целесообразно проводить гидрирование также в жидкой фазе. Ввиду высокой реакционной способности гидрируемых примесей большого соотношения водород/сырье не требуется, поэтому, как правило, циркуляция водородсодержащего газа не применяется. В реакторы подается стехиометрическое количество водорода с 10—30% избытком. К катализаторам предъявляются требования высокой селективности (гидрироваться должны только высоконенасыщенные углеводороды) и инертности по отношению к реакции полимеризации. Наиболее эффективны палладиевые катализаторы, нанесенные на окись алюминия или носители на основе окиси алюминия. [c.21]

С4-фракции окислительного дегидрирования бутенов отличаются низким содержанием ацетиленовых и алленовых соединений, отрицательно влияющих на полимеризацию бутадиена [26]. Выделение из них бутадиена может осуществляться любым известным методом без предварительной очистки фракции от ацетиленовых соединений. Очистка выделенного бутадиена от ацетиленовых и алленовых примесей, в соответствии с требованиями стереоспецифической полимеризации, может быть легко достигнута как обычной, так и экстрактивной ректификацией. [c.687]

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

Процессы стереоспецифической полимеризации в растворе требуют применения исходных веществ высокой степени чистоты. Содержание основного вещества в бутадиене составляет не ниже 99 /о (масс.). Содержание таких примесей, как простые эфиры, ацетиленовые углеводороды, циклопентадиен, карбонильные, серу-и азотсодержащие соединения строго регламентируется. Непосредственно перед использованием мономер освобождают от ингибитора и подвергают азеотропной осушке. [c.184]

Диацетилен. Из ацетиленовых углеводородов диацетилен наиболее взрывоопасен. Приводимые в литературе данные 2 об условиях взрывного распада диацетилена разноречивы и немногочисленны. Полимеризация диацетилена с взрывом в присутствии воздуха [c.46]

Особую группу каталитических ядов в изопрене представляют ацетиленовые и алленовые углеводороды. Для процессов полимеризации в присутствии этих примесей характерны пропорцио- [c.213]

К ранним теориям крекинга алканов относятся ацетиленовая и этиленовая концепции распада [2, 3]. Согласно этим теориям, крекинг алканов протекает в начальной стадии с образованием ацетилена и этилена в качестве промежуточных продуктов. Полимеризация или конденсация ацетилена и этилена на последующей стадии процесса вызывает образование более сложных продуктов крекинга (бензол, дифенил, нафталин, бутадиен и др.). Образование из алканов ацетилена и этилена как первичных продуктов крекинга происходит в одну стадию, согласно механиз. му молекулярной перегруппировки. В этих попытках истолкования крекинга проблему первичного крекинг-процесса решали на основе молекулярного механизма распада, а центр трудно- [c.16]

Медный раствор поглощает также бутадиен-1,2 и углеводороды Сз и С4 ацетиленового ряда. Последние растворимы в нем лучше бутадиена-1,3, накапливаются в растворителе и отходят вместе с бутадиеном, способность к полимеризации которого они сильно понижают. С другой стороны, ацети-лид меди легко детонирует и, кроме того, в результате реакций полимеризации образует соединения, действующие как эмульгаторы. Поэтому ацетилены должны быть удалены, что может быть сделано путем нагрева медного раствора после выделения из него бутадиена. При этом образуются продукты полимеризации, которые в последующем удаляют фильтрацией или промывкой. [c.89]

Активность триэтилалюминия сильно повышается от добавок таких катализаторов, как летучие хлориды некоторых металлов или коллоидальный никель (0,1—0,2%). Полимеризации способствуют также ничтожные добавки ацетиленовых углеводородов, например фенилацетилена. [c.596]

Широко известны специальные поршневые ацетиленовые компрессоры для нагнетания ацетилена в баллоны. Выпускаются машины четырехступенчатого типа производительностью до 25 м /ч при давлении сжатия газа до 20 ат. Цилиндры машин обильно смазывают, что облегчает удаление нагара, образующегося вследствие полимеризации ацетилена. [c.79]

Смеси, из которых получается бутадиен, состоят из большого числа веществ. Основными компонентами этих смесей являются изобутан, н-бутан, изобутилен, бутилен-1, бутилены-2 и бутадиен-1,3. Большое значение имеет также примесь ацетиленовых углеводородов, оказывающих вредное влияние в процессе полимеризации бутадиена. Выделение бутиленов и бутадиена из этих смесей методами обычной ректификации невозможно, поэтому разделение производится с использованием обычной, а также азеотропной и экстрактивной ректификации. Наибольшее затруднение вызывает разделение смесей н-бутана и бутиленов-2, изобутана и бутилена-1, а также бутадиена и бутена-1. Оно осуществляется с помощью экстрактивной ректификации. В качестве разделяющих агентов для последней было испытано большое число полярных веществ в чистом виде и с добавкой воды [291], а также смесей различных веществ [292]. Наибольшее практическое применение в настоящее время получили фурфурол [258, 293—296], ацетон [297] и фенол, содержащий от 2 до 10% воды [298]. [c.277]

Содержащиеся в газах пиролиза небольшие количества сажи и смолы могут отлагаться в машине или холодильниках. Кроме того, возможна полимеризация части высших ацетиленовых углеводородов, полимеры ко- [c.100]

ЦИГЛЕРА — НАТТА КАТАЛИЗАТОРЫ, комплексные соед., образующиеся при взаимод. алкилпроизводных металлов I—П1 групп периодич. сист. с производными переходных металлов IV—VIII групп (напр., алюминийалкилов илн алюминийалкилгалогенидов с галогеиидами Т ). Соотношение компонентов может варьировать в широких пределах. Использ. твердые системы (порошки, гранулы), а также р-ры в орг. р-рителях или жидкие коллоидные системы. Обладают стереоспецифич. действием. Дезактивируются О2, водой, спиртами, СО2. Примен. при полимеризации олефинов, циклоолефинов, диенов, ацетиленовых соед., дис-пропорционировании и гидрировании олефинов. На.званы в честь К. Циглера и Д. Натта. [c.679]

Для нормальной работы установки концентрирования необходимо поддерживать нормальную температуру в кубе десорбера второй ступени. Увеличение температуры может вызвать смещение зоны десорбции зысших ацетиленовых углеводородов и (что очень опасно ) способствовать процессу полимеризации ацетиленовых углеводородов. Полимеры ацетиленовых углеводородов представляют собой смолообразные взрывоопасные вещества, которые отлагаются в теплообмен-иой аппаратуре, в результате чего ухудшается теплообмен и повышается сопротивление системы. Поэтому аппараты необходимо периодически очищать от таких веществ. При осмотре и чистке аппаратов надо помнить о взрывчатых свойствах этих полимеров. Чистку аппаратуры (трубок) следует производить при помощи специальных шарошек или удалять смолистые вещества другими способами. [c.103]

Реакции полимеризации. Ацетиленовые углеводороды в зависимости от условий реакции способны образовывать разнообразные продукты полимеризации [c.87]

Полимеризация. Углеводороды ацетиленового ряда очень легко полимеризуются с образованием циклических углеводородов ряда бензола. [c.54]

При использовании катализатора ИМ-2204 в продуктах дегидрирования помимо диеновых углеводородов содержится значительное количество циклопентадиена, карбонильных, ацетиленовых и других соединений, способных к термической полимеризации [c.143]

Усовершенствования процесса очистки изопрена направлены на сокращение числа стадий, снижение потерь изопрена, исключение образования вредных стоков. Наилучшие результаты при очистке изопрена от ацетиленовых и кислородсодержащих соединений достигаются в результате сочетания экстрактивной и обычной ректификации. При этом примеси удаляются достаточно полно, но осложняется предупреждение термической полимеризации изопрена кроме того, добавляется стадия отмывки изопрена от аминов и экстрагента. [c.166]

Полимеризация ацетиленовых углеводородов может происходить в нескольких направлениях например, при линейной полимеризации образуется преимущественно винилацетилен [c.308]

Для предельных углеводородов характерна устойчивость к различным реагентам, типичны для них реакции замещения, особенно радикального — 5 , непредельные углеводороды значительно более реакционноспособны, для них характерны реакции присоединения, главным образом электрофильного реакции окисления и полимеризации, а для ацетиленовых, кроме того, реакции замещения водорода при тройной связи на металл. В последней реакции проявляются некоторые кислотные свойства ацетилена, обусловленные больщей электроотрицательностью (выражающейся цифрой 3,1) атома углерода в состоянии <р-гибридизации по сравнению с и -гибридизацией (электроотрицательность соответственно 2,8 и 2,5), что вызывает сдвиг электронных плотностей в молекуле [c.25]

Ацетиленовые углеводороды способны к полимеризации. Так, ацетилен в присутствии солей закиси меди (катализатор) по-лимеризуется в весьма интересный продукт—винилацетилен СН=С—СН=СН2- Его можно рассматривать как продукт, полученный замещением в ацетилене атома водорода радикалом винилом —СН=СН2. [c.93]

Для метилацетилена, как и для других ацетиленовых углеводородов, характерна высокая реакционная способность. Он легко вступает в реакции присоединения, замещения, изомеризации и полимеризации. [c.368]

Отсасываемые из системы ацетиленовые углеводороды направляют на сжигание. Чтобы в циркулирующем растворителе не накапливались твердые продукты полимеризации ацетиленовых углеводородов, небольшая часть растворителя непрерывно отводится на очистку, проводимую путем ступенчатого упаривания абсорбента Регенерированный растворитель возвращают в цикл концентрирования, а твердые отходы направляют нй сжигание. В период пуска некондиционные синтез-газ к ацетилен сжигаются в факелах 5. Ацетилен отводится в факел через предохранительный скруббер 6 (огнепре-градитель). Такой же скруббер имеется на линии ацетн лена-концентрата. [c.15]

Пожаро- и взрывоопасность производства основных мономеров для СК усугубляется способностью диеновых и ацетиленовых углеводородов в результате контакта с воздухом окисляться в процессе получения и хранения с образованием перекисных, гидроперекис-ных и полимерных соединений. Многие перекисные и гидропере-кисные соединения взрывчаты. Поэтому перегонка продуктов, содержащих даже небольшие количества перекисей, если не принимать особых мер предосторожности, связана с опасностью взрыва, так как вследствие относительно малой летучести органические перекиси и продукты их разложения накапливаются в нижней части ректификационных колонн. Кроме того, в процессе получения диеновых углеводородов при определенных условиях возможно образование так называемого губчатого полимера, представляющего собой нерастворимый неплавкий гранулированный продукт. Превращение жидкого мономера в губчатый полимер сопровождается значительным увеличением объема. При этом в отдельных замкнутых участках возникает давление, способное вызвать разрыв стального оборудования. Особенно опасно накопление губчатого полимера в тупиковых участках трубопроводов и в теплообменных аппаратах. Некоторые продукты полимеризации диеновых [c.248]

В отношении безопасности установка газгольдера по обоим способам примерно равноценна. Однако, по-видимому, некоторое предпочтение все же следует отдать проходному газгольдеру. По сравнению с тупиковым газгольдером в газгольдере, уста[ювленном на проход, затрудняются процессы полимеризации высших ацетиленовых углеводородов, содержащихся в ацетилене (в результате постоянного обновления газа) и одно- [c.114]

Опубликованные данные о применении процессов адсорбции (или типерсорбции) для выделения ацетилена из смесей пока мало убедительны. Указываются затруднения при отделении СОа, имеющего изотермы адсорбции, близкие к изотермам адсорбции ацетилена, и трудности, связанные со склонностью высших ацетиленовых углеводородов к полимеризации. По другим данным, процессы гиперсорбции позволили получить ацетилен высокой чистоты. [c.118]

I Бензолгексен-> стиро-ксилол Стирол + ксилол -> гексил-бензол С другой, стороны, диэтиленовые и изомерные, им ацетиленовые углеводороды обладают еще большей тенденцией к полимеризации, чем моноэтиленовые. Аллилен при контакте с концентрированной серной нислогрой дает триметилбензол, кротонилен гексаметилбензол. [c.102]

Несомненно таким образом, что ароматические углеводороды в этих условиях получаются не полимеризацией ацетилена, а хотя бы частично по из1 тной схеме Хага и Уилера через диюлефино-вые углеводороды (продукт совместной полимеризации углеводоро-. дов ацетиленового и этиленового рядов), причем давление оказывает благоприятное влияние на количественный bhx a ароматических углеводородов. [c.434]

Для выяснения механизма плазменной полимеризации бензола были поставлены эксперименты на системах СеНб—Н2О—N2 и С2Н2—Н2О—N2 с таким расчетом, чтобы 1 моль бензола соответствовал 3 моль ацетилена. Результаты испытаний полученных мембран оказались близкими. Это свидетельствует о том, что бензол распадается в плазме на 3 ацетиленовых фрагмента. Родственное поведение бензола и ацетилена может дать дополнительную степень свободы при выборе комбинаций мономера и подложки, поскольку бензол и ацетилен обладают не одинаковой растворяющей способностью по отношению к полимерным подложкам. [c.79]

Продукты, получаемые гидрохлорированием ацетиленовых углеводородов. Хлористый винил СН2 = СНС1 (бесцветный газ т. конд. —13,9°С) уже встречался в предыдущем тексте. Это — один из важнейших мономеров, широко применяемый для получения разнообразных полимерных материалов. При полимеризации в присутствии пероксидов он дает поливинилхлорид [c.133]

В настоящее время хорошо изучены реакции полимеризации ацетиленовых углеводородов и влияние на их протекание различных катализаторов. Все эти процессы связаны с получением продуктов, ичеющих большое промышленное значение. Сам ацетилен термодинамически нестоек, что проявляется в легком распаде (например, взрыв при сжатии) и в склонности к полимеризации. Извест- [c.602]

Распространив теорию химического строепия на область непредельных (этиленовых и ацетиленовых) соединений, А. М. Бутлеров показал зависимость явлений полимеризации от неустойчивости и непределг.ности органических соединений. Им был открыт способ полимеризации изобутилена под действием серной кислоты. Многие работы А. М. Бутлерова и его учеников были посвяхцены изучению механизма превращения изобутилена в диизобутилен, трии. юбутилеп и т. д. [c.205]

В присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса ацилгалогениды присоединяются ко многим олефинам. В реакцию вводились олефины с прямой цепью, а также разветвленные и циклические олефины, но лишь небольшое число субстратов, содержащих функциональные группы иные, чем галоген [539]. Механизм этой реакции аналогичен механизму реакции 15-34, и здесь тоже конкурирует реакция замещения (т. 2, реакция 12-14). Повышение температуры способствует увеличению доли продукта замещения [540], а хорошие выходы продуктов присоединения достигаются лишь тогда, когда температура поддерживается ниже 0°С. Сопряженные диены в эту реакцию обычно не вступают из-за доминирующей полимеризации. Реакцию можно провести и с ацетиленовыми соединениями, в результате чего получаются продукты состава R O—С = С— I [541]. Формиль- [c.222]

Применение теории жристаллического поля и поля лигандов к структуре комшлексав приводит к одинаковым результатам. Ли-гаиды, имеющие я-связи, взаимодействуют с заполненными -орбиталями с образованием дативной связи. Поэтому лучшими катализаторами для олефиновых и ацетиленовых углеводородов являются ионы с конфигурацией > Hg +, 0(1 +, Си+, Ад+, Р1°. В реакции полимеризации олефинов наиболее активны соединения катионов с конфигурацией Т1 +, Сг +, Мо +. [c.170]

Наиб, интересные р-ции комплексов — превращения ацетиленовых лигандов, напр, циклоолигомеризация при действии СО или НС S СН, приводящая к обрг1зованию 4—6-члеи-пых циклов. Получ. взаимод. ацетиленовых соед. с солями или карбонилами металлов прн этом ацетилен вытесняет др. лиганд или присоединяется к координационно ненасыщ. соединению. Образуются как промежут. продукты в промышленно важных процессах циклоолигомеризацин и полимеризации ацетиленов, катализируемых соединениями переходных металлов. [c.269]

ПАЛЛАДИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, используют в виде черней и нанесенными на носителн. Модификаторы — соли s, Na, d, Pb. Уд. пов сть до 200 м /г (на АЬОз) и до 5,50 м г (на цеолите) объем пор до 0,4 см г. Получ. катализаторы на носителях — пропиткой носителя водными р-рами соед. Pd с послед, сушкой и восст. при 200° С (иногда 500 С) черни — по методу Адамса — Фрамптона или Зелинского (см. Платиновые катали.шторы). Примен. при избират. гидрироваиии ацетиленовых спиртов, очистке газообра. шых олефинов от диолефинов и ацетилена, дегидрогенизации алициклич. соед., окислении, крекинге, полимеризации. [c.421]

ПОЛИАЛЛОМЕРЫ, кристаллические блоксонолимери а-олефинов. Наиб, широко распространен П. пропилена с этиленом известны также П. пропилена со стиролом, вини. -циклогексаном, винилхлоридом, ацетиленовыми соединениями. В большинстве случаев П., сочетая св-ва обоих компо нентов, обладают лучшим комплексом физ.-хим. св-в, чек соответствующие гомополимеры. Получ. последоват. аип-онной полимеризацией (метод живых цепей ) моиомсрся в присут. комплексных металлоорг. кат. (гл. обр. алюминий-алкилов с хлоридами Т] или V). Примен. в произ-ве плею и листов, для изоляции кабеля. [c.454]