Температура стеклования систем ПВХ ДОФ и ПВХ ПЭА

Для построения диаграммы состояния полимер — пластификатор, можно воспользоваться данными изучения теплоемкости систем полимер — кристаллизующийся пластификатор в зависимости от концентрации последнего [49, 50]. По этим данным строят кривую зависимости температуры стеклования системы от ее состава и кривую плавления кристаллизующегося избытка пластификатора в системе. Третьей кривой является бинодаль, описывающая-взаимную растворимость компонентов в зависимости от температуры. [c.144]

Уравненпе (5) связывает температуру Стеклования системы с температурами стеклования компонентов, но оно не содержит членов, учитывающих взаимодействие между ними. Это приводит к неправильным результатам. Так, согласно уравнению (5), при пластификации двух полимеров с одинаковыми (напрИмер, полистирол и полиметилметакрилат) -одним и тем же пластификатором, пластифицированной системы должны быть также одинаковыми, что пе подтверждается опытом. [c.449]

Итак, при рассмотрении совместимости в пределах от системы отдельных молекул (в грубом приближении, вероятно, такая система может моделироваться мягкими сферами) до смешения на сегментальном уровне возникает ряд вопросов. Первый из них — можем ли мы определить, к какому уровню совместимости относится рассматриваемая система. В благоприятных условиях решение такой задачи может быть осуществлено с помощью метода электронной микроскопии . Косвенный метод оценки с помощью измерения температуры стеклования системы не позволяет установить, к какому именно уровню совместимости принадлежит рассматриваемая система, поскольку здесь не измеряются размеры средних флуктуаций по составу. В настоящее время не известно, каких размеров однородные области участвуют в процессе стеклования. Более того, в случае контроля совместимости по температуре стеклования Тg системы возникают дополнительные разночтения из-за различной чувствительности раз- [c.130]

Температура стеклования системы ацетилцеллюлоза— трикрезилфосфат [c.136]

Рис. 18. Температура стеклования системы поли(винило-вый спирт-гар-стирол) (52 48), пластифицированный тетралином [24].

Таким образом, правильный выбор концентрации раствора для определения ММ по т] определяется соотношением значений второго и третьего сомножителей в уравнении (П1.28). Если температура эксперимента близка к температуре стеклования системы, то относительный вклад последнего сомножителя является определяющим. В связи с этим можно ожидать небольшой чувствительности вязкости к изменению ММ и очень большой к изменению температуры. При не очень надежном термостатировании точность определения ММ невелика. [c.195]

В пределах такой совместимости осуществляется закономерное понижение температуры стеклования системы из полимера и пластификатора в зависимости от концентрации пластификатора в системе. При потере совместимости, как это происходит с бутил-стеаратом, температура стеклования системы остается постоянной. Изложенное иллюстрируется рис. 190. [c.542]

Если температура полимеризации выше температуры стеклования системы, то полимеризация не будет затормаживаться из-за образования стеклообразной массы. Расчет для температуры реакции 90 °С (полимеризация в массе), приведенный в работе [111], показывает, что Tg = 87 °С (0 = 80 А [109], ар = 0,48-10 [112], Jlf = 1,52-10 ). Расчет для температуры реакции 100 °С М— = 1,37-10 ) дает Tg 85 °С. [c.57]

Ценность предложенного уравнения была подтверждена в исследованиях диффузии в системах полиметилметакрилат — растворитель, нолиизобутилен — растворитель выше температуры стеклования системы [130]. [c.59]

При этом обнаружено, что снижается хрупкость стекол и, что характерно, понижается температура стеклования системы, т.е. так как это имеет место в органических полимерах. [c.92]

Особенности диффузии и проницаемости газов в мембранах аморфной структуры при температурах выше и ниже температуры стеклования Гст обсуждаются в работах [6, 8, П, 14]. Мембранную матрицу при Г<7 ст рассматривают как неравновесную систему, для которой существенна конфигурационная часть свободного объема, зависящая от степени неравновесности системы, ее предыстории и во многом определяющая интегральные кинетические характеристики подобных материалов [c.87]

Создание однородного поля напряжений в условиях сдвига на практике реализуется относительно легко, а в случае растяжения требует множества ухищрений, поэтому большинство исследователей работают в условиях сдвигового поля. Оно создается либо с помощью ротационных систем (например, вращения цилиндра в цилиндре или конуса относительно плоскости) или длинных капиллярных трубок. Ротационные приборы подробно описаны в работе [51]. В предыдущем параграфе настоящей главы рассматривались вязкостные характеристики полимерных систем и лишь вскользь упоминались вязкоупругие свойства. Однако практически любая полимерная система способна при определенных условиях воздействия проявлять высокоэластическое деформационное состояние, в котором у нее наблюдаются большие обратимые деформации. Необратимые деформации у полимерных тел могут возникать уже при температурах, близких к температуре стеклования, но там они не играют основной роли. [c.175]

Здесь Тег — температуры стеклования ги — весовые доли компонентов ф — параметр, значение которого зависит от вида компонентов и не зависит от их содержания в системе и который определяется энергией взаимодействия компонентов. Данная формула может быть обоснована теоретически [2.5]. Ее можно использовать также для оценки энергии взаимодействия компонентов в различных полимерных системах, для которых может быть установлено значение параметра гр. [c.49]

Параметр АЕ здесь является константой, зависящей от природы компонентов, но не от содержания их в системе, и характеризует энергию взаимодействия компонентов. Если АЕ = 0, то Тс полимерной системы аддитивно складывается из температур стеклования отдельных компонентов. Если АЕ>0, т. е. когда разрыв контактов типа 1—I и 2—2 требует затраты меньшей энергии, чем ее выделяется при образовании двух контактов типа 1—2, то величина Тс больше аддитивной. Наконец, если А <0, т. е. когда разрыв па [c.50]

Задание. Проанализировать характер кривой зависимости модуля кручения от температуры при заданном моменте инерции системы определить температурные области переходов полимеров из одного физического состояния в другое проанализировать полученную зависимость тангенса угла механических потерь от температуры при заданном моменте инерции системы объяснить смещение температур стеклования полимеров при изменении момента инерции системы. [c.163]

Экспериментальная проверка этой формулы показала, что она правильно описывает изменение температуры стеклования системы при введении в нее низкомолекулярного растворителя в широком диапазоне составов. При этом в области малых содержаний растворителя отклонения зависимости от линейной, отвечающей правилу объемных долей , пренебрежимо малы. Типичный пример, иллюстрирующий соответствие расссчитанных по формуле (2.83) значений Т,о [c.220]

Рис. 2.42. Температура стеклования системы поламетилиетакрнлат — диэтилфталат (кривая — расчет по формуле (2.83)].

Количественной мерой пластифицирующего действия пластификатора является понижение температуры стеклования системы. Для внутриструктурной пластификации характерно непрерывное понижение температуры стеклования с увеличением количества введенного пластификатора. В случае межструктурной пластификации от введения первых порций пластификатора температура стеклования резко падает, а затем темп ее падения замедляется (рис. 3). Концентрация пластификатора, соответствующая перегибу кривой, определяет предел совместимости, то есть количество истинно растворенного пластификатора. Дальнейшее увеличение его [c.14]

При рассмотрении процесса пластификации сразу же сталкиваемся с вопросами об истинной или коллоидной природе пластифицированной системы. Если пластификатор и полимер хорошо совмещаются, т. е. термодинамическое сродство их друг к другу велико, то молекулы пластификатора проникают внутрь структур, разрыхляя их и воздействуя на гибкость самих макромолекул. При этом образуются истинные растворы. Это — внутриструктур-ная пластификация, при которой все свойства пластифицированной системы в зависимости от количества добавленного пластификатора меняются монотонно непрерывно понижается вязкость и температура стеклования системы, уменьшаются прочность и модуль, возрастает удлинение. [c.91]

Физический смысл эмпирического коэффициента С следующий. С характеризует связь между свободной энтальпией активации неколлективной реякнии (IX.50) и температурой стеклования системы Т , когда реакция (IX.50) коллективная и среднее значение чисел простых событий < 7 >J элементарных событиях коллективной реакции настолько велико, что происхо гит стеклование системы. Если, как это обычно бывает, температура Т находится в области, где отклонения от уравнения Аррениуса велики, то коллективный характер реакции выражен отчетливо, больше единицы. Если для какой-либо группы веществ параметр С приблизительно постоянен, то в этом ряду веществ при равенстве < 1т температура стеклования должна быть тем ниже, чем меньше свободная энтальпия активации ЛGf неколлективной реакции (IX.50). [c.333]

Преобладающим типом структуры пленки, полученной путем нанесения раствора на зеркальный слой бесконечной ленты машины, является плоскостноориентированная структура. Действительно, если даже при вытекании раствора из фильеры вблизи нее структурные элементы полимера и получают некоторую ориентацию в направлении движения ленты, то эта ориентация сразу же утрачивается в результате текучести раствора в начале процесса. При окончательном высушивании пленки в комбинированной досушке происходит некоторое растяжение, увеличивающее анизотропию свойств пленки. Однако в любом случае в пленке возникают внутренние напряжения, приводящие к усадке в результате протекания в ней релаксационных процессов. Этот самопроизвольный процесс ускоряется при повышении температуры, в особенности в интервале выше температуры стеклования системы. [c.381]

Для образования сетчатых теплостойких полимеров используют также олигофенилхиноксалины с концевыми ацетиленовыми группами [8, 9]. Олигомеры хорошо растворимы в органических растворителях и имеют сравнительно низкие, температуры размягчения. При нагревании таких систем в области 200—300°С происходит их сшивание за счет полимеризации ацетиленовых групп, причем процесс сшивания протекает сразу по нескольким различным механизмам. При анализе влияния температуры и продолжительности отверждения олигофенилхиноксалинов на свой--ства необходимо учитывать, что при отверждении резко повышается температура стеклования системы, что замедляет скорость сшивания. Например, для олигофенилхиноксалина [c.274]

Предложено уравнение, описывающее концентрационную зависимость температуры стеклования пластифицированных каучукоподобных полимеров. Температура стеклования системы определяется температурами стеклования компонентов, их соотношением и энергией межмолекулярного взаимодействия в полимере. Это уравнение, в отличив от известных теоретических и полуэмпи-рических формул, пригодно в широком диапазоне концентраций и при любом соотношении температур стеклования компонентов. [c.38]

Рис. 71. Температура стеклования системы поливинилхлорид — ди-(этилгексилфтал)-ат — хлорпарафин К 50.

Все три эфира алкилфталилоксиуксусной кислоты нерастворимы в нефтяных углеводородах и минеральных маслах. Поэтому их можно применять при переработке этилцеллюлозы в бензино- и маслостойкие пластические массы обладающие также повышенной водостойкостью. По данным Нильсена, Полларда и МакИнтайр температура стеклования системы из этилцеллюлозы с 50% пластификатора М 17 или В 16 равна соответственно —21 и —32 °С. [c.674]

Т и Тт— температуры стеклования системы и плавления фазы воды в ней соотиетственно, энтальпия плавления. [c.56]

Гель-эффект можно значительно снизить увеличением температуры. При повышенных температурах (особенно при температурах, превышающих температуру стеклования) система приближается к жидкому состоянию, что, естественно, приводит к ослаблению эффектов, характерных для полимеризации в вязкой среде. К сожалению, снижать гель-эффект таким способом не всегда удобно полимеризация при повышенных температурах не может обеспечить получение полимеров с необходимыми свойствами ввиду протекания денолимеризационных процессов. [c.73]

Интересные исследования были проведены на уретановых эластомерах, составленных из блоков алифатического (кристаллизующегося или некристаллизующегося) и ариленсодержащего полиэфиров [41]. Аморфизованные образцы имеют аддитивное значение температуры стеклования. В этом случае компонент с более низкой температурой стеклования играет роль своеобразного внутримолекулярного пластификатора. Со временем, однако, В аморфных системах происходит разделение компонентов в микросбъемах с последующим изменением характера взаимодействия блоков. [c.537]

Реологические свойства (структурно-механические свойства, температура застывания, вязкость и др.) НДС зависят в первую очередь от ее физического состояния, на которое оказывает влияние соотношение энергий межмолекулярного взаимодействия и теплового движения. Нефтяные дисперсные системы могут находиться в трех физических состояниях вязкотекучем (жидком), высокоэластическом и твердом. Способность к вязкому течению таких продуктов, как битумы, пеки, используют для пх внутризаводского транспортирования по трубопроводам. Для НДС характерно высокоэластическое состояние в интервале между температурами стеклования и вязко текучестн (температуры размягчения). [c.18]

Взаимное упорядочение полипептидных цепей (кристаллизация) происходит не только по мере уменьшения содержания воды в системе (при высушивании белкового субстрата), но и при нагревании в инертной среде. Максимальная скорость кристаллизационных процессов достигается для обоих белковых компонентов натурального шелка - фиброина и серицина - в области 180-200 °С. Аморфный серицин легко растворяется в воде при 20 °С при pH 7,0 ( 0,1), в то время как кристаллическая форма его оказывается практически нерастворимой. Температуры стеклования Гс фиброина и серицина близки и находятся в области 173-175 °С и 169-172 °С соответственно. Оба фибриллярных белка, составляющих 97-98% массы коконной нити, хараетеризуются примерно одинаковым сродством к воде теплоты гидратации фиброина и серицина составляют соответственно 50,9 и 52,1 кДж/моль. [c.376]

В многокомпонентных активных средах обнаружен эффект зависимости выхода продуктов жидкофазных реакций термоконденсации от энергии активации вязкого течения и температуры стеклования исходной системы. Описаны кинетические явления, связанные с отклонениями от закона действующих масс, вследствие непрерывного изменения состояния системы. Показан общий характер релаксационных про1 ессов различных по природе систем в газофазных реакциях пиролиза. [c.58]

При диффузии органических растворителей в твердых полимерах зависит от времени. Это происходит по следующим причинам органические молекулы, как и в предыдущем случае (выше температуры стеклования), имеют тенденцию пластифицировать структуру полимера, но этот эффект не мгновенен из-за больших времен релаксации в системе. Длинновременные молекулярные движения, которые порождаются присутствием этих растворителей, часто приводят к изменению морфологии кристаллических полимеров [23]. [c.125]

Метод стеклующегося растворителя зак.пючается в следующем. В качестве растворителя для исследуемой системы полимер растворитель берется вещество с температурой стеклования выше комнатной, легко стеклующееся при охлаждении. После полного растворения полимера в таком растворителе при нагревание раствор резко охлаждается до температур ниже температ>рЫ стеклования растворителя. При этом получается однородное стекло, в котором заморожена структура исходного растпора полимера. Затем с этого стекла при помощи тонкой иглы делаются хрупкие сколы, поверхность которых исследуется мехрдом реплик (стр. 119). [c.340]

Из всех приведенных данных следует, Что по мере увеличения содержания пластификатора температура стеклования закономерно понижается. Это означает, чю в присутствии пластификаторов материал сохраняет высокоэластические свойства при более низких телгпературах, чем непластифици-рованный полимер. При этом наблюдается частотная зависимость деформации и в ел 11ч и ны самой температуры стеклования. Чем выше частота, т. е, чем меньше иремя воздействия, тем выше температура стеклования пластифицированной системы. [c.436]