Бутилен выделение

Основные способы производства бутадиена одно- и двухстадийное дегидрирование бутана, дегидрирование бутиленов. выделение из пиролизной фракции С4 и метод Лебедева (на основе этилового спирта). Последний метод устарел, и объем производства по нему сокращается. Наиболее экономичным, по-видимому, является процесс получения бутадиена из пиролизного сырья. Себестоимость бутадиена, выделенного из газов пиролиза, примерно на 40% ниже себестоимости бутадиена, получаемого двухстадийным каталитическим дегидрированием бутана. Но пиролизный метод пока не получил широкого распространения, так как основное сырье для пиролиза в СССР составляют легкие углеводороды, и количество бутадиена, извлекаемого из продуктов пиролиза, незначительно. С увеличением доли более тяжелых фракций в балансе сырья пиролиза выход бутадиена (в %) возрастает [c.184]

Технологическое оформление процесса дегидрирования бутиленов Выделение бутилен-дивинильной фракции из контактного газа дегидрирования бутиленов. .................... [c.4]

Бутадиен в СССР получают из этанола, одно- и двухстадийным дегидрированием н-бутана, выделением нз газов пиролиза и окислительным дегидрированием н-бутиленов. Производство его энергоемко. Расход топливно-энергетических ресурсов на 1 т бутадиена при контактном разложении этилового спирта составляет 1,77 т у. т., двухстадийном дегидрировании н-бутана — 5,67 одностадийном дегидрировании н-бутана—1,88, выделении из пиролизной фракции — 0,3 т у. т. Внедрение в производственном объединении Нижнекамскнефтехим окислительного дегидрирования позволяет экономить ежегодно 500 тыс. т топлива. [c.175]

Пропан, бутан, н- и изопентан, выделенные из природных газов и газов стабилизации бензинов, могут быть использованы в нефтехимической промышленности для получения пропилена и бутиленов, а также спиртов, альдегидов и кислот (при окислении) с тем же или меньшим числом углеродных атомов. [c.48]

Сырьем для дегидрирования бутиленов в бутадиен служат бутилены, выделенные в процессе экстрактивной дистилляции, и бутилен-возврат (рецикл). [c.237]

Рис. 85. Распределение температур и концентраций разделяющего агента (NH,,) и бутадиена в колонне для выделения его из смесей с бутиленами путем азеотропной ректификации.

Смеси, из которых получается бутадиен, состоят из большого числа веществ. Основными компонентами этих смесей являются изобутан, н-бутан, изобутилен, бутилен-1, бутилены-2 и бутадиен-1,3. Большое значение имеет также примесь ацетиленовых углеводородов, оказывающих вредное влияние в процессе полимеризации бутадиена. Выделение бутиленов и бутадиена из этих смесей методами обычной ректификации невозможно, поэтому разделение производится с использованием обычной, а также азеотропной и экстрактивной ректификации. Наибольшее затруднение вызывает разделение смесей н-бутана и бутиленов-2, изобутана и бутилена-1, а также бутадиена и бутена-1. Оно осуществляется с помощью экстрактивной ректификации. В качестве разделяющих агентов для последней было испытано большое число полярных веществ в чистом виде и с добавкой воды [291], а также смесей различных веществ [292]. Наибольшее практическое применение в настоящее время получили фурфурол [258, 293—296], ацетон [297] и фенол, содержащий от 2 до 10% воды [298]. [c.277]

В литературе описан процесс выделения бутадиена из смесей с изобутаном, н-бутаном и бутиленами путем азеотропной ректификации с использованием аммиака в качестве разделяющего агента [301]. В кубе остается практически чистый бутадиен, а менее насыщенные углеводороды отгоняются в виде азеотропов с аммиаком. Разделение этих азеотропов осуществляется путем расслаивания при охлаждении или за счет добавления воды. Ацетиленовые углеводороды не образуют азеотропов с аммиаком и остаются в кубе в виде примеси к бутадиену. Очистка последнего от ацетиленовых углеводородов производится химическим путем. [c.278]

Выделение бутадиена из смесей углеводородов С4 является одной из крупных промышленны х проблем, решенных с помощью метода экстрактивной ректификации. Имеются два пути получения бутадиена на основе использования метода экстрактивной ректификации. Первый путь заключается в непосредственном выделении бутадиена из газов крекинга, в которых он содержится в количестве около 0,5%. Второй путь основан на выделении бутадиена из смесей, получающихся при последовательном. каталитическом дегидрировании бутана и бутиленов. В промышленности используются крупные установки по получению бутадиена обоими способами [258, 295]. [c.288]

Первой стадией процесса является выделение и очистка бутиленов, а также получение практически чистого н-бутана, возвращаемого на дегидрирование. Принципиальная схема этой стадии процесса изображена на рис. 100. Катализат дегидрирования н-бутана компримируется и из него удаляются водород и низкокипящие примеси. Полученная в этой стадии процесса [c.290]

При использовании в качестве исходного сырья для выделения бутадиена газов крекинга н-бутилен-сырец содержит значительные количества изобутана и изобутилена, которые отгоняются вместе с бутиленом-1 [258]. Из этой смеси изобутилен удаляется путем поглощения 65 /о серной кислотой на холоду с последующей полимеризацией при нагревании. Оставшиеся же изобутан и бутилен-1 разделяются путем экстрактивной ректификации. [c.292]

В связи с выделением теплоты реакции (80—120 кДж/моль) катализатор обычно помещают в кожухотрубный аппарат, охлаждаемый кипящей водой. При необходимости повысить степень извлечения олефинов часть отработанной ББФ может рециркулироваться. В случае использования н-бутиленов для нефтехимических целей возможно осуществлять полимеризацию главным образом изобутилена. [c.175]

Для производства синтетических каучуков применяют соединения с сопряженной системой двойных связей дивинил (1,3-бутадиен), изопрен, хлоропрен и с одной двойной связью изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты и др. Большинство из этих соединений образуется дегидрированием соответствующих углеводородов, содержащихся в промышленных нефтяных газах, попутных газах, газовом бензине, некоторых фракциях переработки нефти, а также синтетически (например, этилбензол и изопропилбензол). Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Но наиболее экономичным методом получения бутадиена является его выделение из газов пиролиза нефтяного сырья. [c.174]

Технологический процесс производства бутадиена-1,3 из н-бутана может выполняться в двух вариантах в виде двухстадийного процесса с отделением на первой стадии смеси бутиленов и в виде одностадийного процесса без выделения ее. Эти варианты различаются природой катализатора, наличием или отсутствием операции поглощения смеси бутиленов, методом понижения парциального давления углеводородного сырья. [c.326]

Из данных табл. 40 видно, что при пиролизе смеси тяжелых фракций получены более низкие выходы контактного газа по сравнению с пиролизом прямогонных фракций нефти, выкипающих в аналогичных температурных интервалах. Это объясняется тем, что в составе смеси тяжелых фракций содержится 40% тяжелого керосина термического крекинга мазута, содержащего более 50% тяжелых конденсированных ароматических систем и непредельных углеводородов, которые при пиролизе превращаются, главным образом, в кокс. Поэтому выходы кокса по сырью значительны и составляют 5—6,2% по массе при температуре 750° С. Так как коксование тяжелых углеводородных систем при пиролизе протекает с одновременным выделением значительных количеств метана, то в составе газов (рис. 33) концентрация метана достигает при 750° С 40—41 % по объему, что превышает более чем на 10% (абсолютных) концентрацию метана в составе газов пиролиза более легких дистиллятов, полученных при той же температуре. В связи с образованием большого количества метана концентрации этилена и других газообразных олефинов существенно ниже и не превышают 28—29% по объему этилена, 7—8 — пропилена и 2—4 — бутиленов и дивинила. Добавление к сырью водяного пара до 50% по массе не приводит к существенному снижению образования кокса и увеличению выхода газа пиролиза. [c.119]

На рис. 75 показана принципиальная схема использования для алкилирования фракции С4, выделенной из природного газа и содержат,ей бутилен и изобутан. Этот способ в настоящее время применяют на практике лишь в специальных случаях, с целью утилизации отходящих газов гидрирования угля и смолы. [c.319]

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

Выделение смеси нормальных бутиленов из -фракции газов нефтепереработки происходит относительно легко. В случае присутствия дивинила его необходимо удалить, что обычно осуществляют после отделения изобутилена. Метод удаления дивинила зависит от его содержания в С4-фракции. Если последнее мало, то дивинил полимеризуют над активированной глиной или селективно гидрируют в н-бутилены с помощью сульфида никеля или меди как катализатора [36]. Если содержание дивинила велико, то его удаляют любым из методов, описанных в гл. 12 (стр. 210), например избирательным поглощением аммиачным раствором ацетата одновалентной меди. Изобутилен можно извлечь поглощением 50—65%-ной серной кислотой. В остатке после сернокислотной обработки присутствуют только н-бутилены и насыщенные углеводороды эта смесь пригодна для гидратации во в/иор-бутиловый спирт (см. гл. 8, стр. 151). [c.128]

Для изучения распределения ацетиленовых углеводородов были составлены материальные балансы по цехам дегидрирования бутиленов, выделения бутилен-ди-винильной фракции и выделения дивинила. [c.74]

В цехах выделения дивинила из бутилен-дивнниль-ной фракции методом хемосорбции получающаяся бутиленовая фракция уносит с собой частично медноаммиачный раствор. Для отстоя уносимого бутиленами медноаммиачного раствора в цехе была предусмотрена установка одной емкости на 50 м . В процессе освоения производства выявилось, что в одной емкости полное отделение раствора не достигается. Поэтому вынуждены были установить дополнительную емкость на 100 м , отчего значительно увеличилось количество взрывоопасных продуктов непосредственно в цехе. Этого не было бы, если бы дополнительную емкость вынесли в склад промежуточных емкостей. [c.112]

Выделение изобутановой фракции составляет значительную долю затрат процесса бутамер ( /з капитальных вложений). При объединении этого процесса с установкой алкилирования достаточно одного деизобутанизатора установки алкилирования, что снижает затраты. Из 32 установок бутамер 10 объединены с установками фтороводородного алкилирования фирмы иОР [95]. Производительность установок по сырью 30— 550 тыс. т/год. Фирма UOP предлагает различные варианты комбинирования процесса бутамер с процессами алкилирования, дегидрирования и синтеза МТБЭ для производства алкилата и МТБЭ из парафинов С3-С4 (рис. 3.21 и 3.22). Комбинирование этих процессов и общая система разделения продуктов создает значительные экономические преимущества. Характерно наличие блока гидрирования н-бутиленов на рис. 3.22, предназначенного для очистки отходящей из блока синтеза МТБЭ изобутановой фракции от -бутиленов и бутадиена. При наличии общего деизобутанизатора эти продукты могут попасть в сырье процесса бутамер, где они, очевидно, нежелательны. [c.98]

В целях увеличения ресурсов пропилена и бутиленов намечено перевести пиролиз на мягкий режим. Как показывают расчеты, при этом режиме выход пропилена увеличивается почти в 1,5 раза и бутиленов и дивинила примерно в 2 раза. Это позволит значительно увеличить их выработку, что в конечном итоге должно обеспечить сырьем растущее производство синтетических каучуков и пластических масс. Выделение дивинила из бутиленовой фракции пирогаза будет производиться хемсорбцией его медноаммиачными солями, а бутилены подвергаться дегидрированию в дивинил. Полученный дивинил направляется на производство дивинилнитрильного каучука, мощности по производству которого также создаются в комплексе производства нефтехимического синтеза. Получающийся в процессе пиролиза при мягком режиме пироконденсат (жидкие продукты, состоящие из углеводородов С5 и выше) после извлечения углеводородов С5 намечено подвергать каталитическому гидрированию и возвращать в виде высокооктанового компонента в бензины. Пентан-амиленовая фракция будет направляться в качестве сырья для получения изопрена. [c.373]

Кроме леречисленных веществ, в смеси имеются также небольшие количества соединений с температурами кипения ииже и выше, чем температуры кипения углеводородов С4. Эта смесь подается в ректификационную систему 1, состоящую из двух последовательных колонн, имеющих каждая по 50 тареЛок, В этой системе производится выделение бутилвна-1 путем четкой ректификации. Вместе с бутиленом 1 в виде азеотропа с н-бутаном отгоняется бутадиен. В дистиллате содержатся также в небольших количествах углеводороды Сз и наиболее легкие углеводороды С4—изобутан и изобутилен. Этот дистиллат подается в колонну 2 для отгонки углеводородов Сз. Полученная в этой колонне в виде кубовой жидкости смесь направляется в систему выделения бутадиена, в которой бутнлен-1 отгоняется в смеси бутиленов, направляемой на вторую стадню дегидрирования. [c.291]

Вторая стадия процесса заключается в выделении и очистке бутадиена, а также регенерации непревращенных н-бутиленон с целью возвращения их в стадию дегидрирования. Принципиальная схема второй стадии процесса изображена на рис. 101. Получающаяся при дегидрировании н-бутиленов смесь углеводородов компримируется и из нее удаляются водород и низкокипящие примеси аналогично тому, как это делается в первой стадии процесса. Затем в колонне / с 40 тарелками производится отгонка углеводородов Сз от С4. При этом углеводороды С4 освобождаются также от основной доли метилацетилена. Хотя температура кипения последнего значительно выше, чем пропана, эти два вещества образуют положительный азеотроп, содержащий при давлении 22,6 ата 16 мол.% метилацетилена. Это благоприятствует отгонке последнего. Кубовая жидкость колонны 1 отбирается в промежуточную емкость, из которой поступает в колонну 2, представляющую собой комбинацию двух последовательно соединенных колонн, имеющих по 50 тарелок каждая. В колонне 2 в качестве дистиллата отбирается бутадиен, бутилен-1, часть бутилена-2 н н-бутана, а также более летучие углеводороды, а в качестве кубовой жидкости — бутилены-2, часть н-бутана, ацетилены и высококипящие примеси. Назначение этой операции заключается в предварительном концентрировании бутадиена с целью уменьшения количества смеси, подаваемой в колонну для экстрактивной ректификации, проводимой с водным фурфуролом как разделяющим агентом. [c.292]

Серу- и фосфорсодержащие присадки. Эти присадки эффективны в широком диапазоне режимов работы. Санин с сотрудниками [22, с. 207] методом радиоактивных индикаторов исследовали механизм действия трибутилтритиофосфита на медь (в виде тонких пластинок) в среде углеводородов. Оказалось, что при повышенной температуре трибутилтритиофосфит разлагается с выделением фосфина и меркаптана, последний взаимодействует с медью и превращается в меркаптид меди (С2Н95)2Си, который при повышенной температуре также может разлагаться на сульфид меди, бутилен и сероводород. Фосфин же реагирует с медью, образуя фосфид меди. Пленки фосфидов, меркаптидов и сульфидов меди оказывают защитное действие на металл. [c.138]

Теоретические основы. Процесс протекает с выделением тепла. Расчетный тепловой эффект реакции алкилирования изобутана составляет 125—135 кДж/моль прореагировавших олефинов фактический тепловой эффект (с учетом побочных реакций) равен 85—90 кДж/моль. В условиях процесса имеют место реакции алкилирования изобутана олефинами, олигомеризации олефинов, расщепления продуктов олигомеризации, перераспределения водорода, образования и разложения алкилсульфатов. В результате этих реакций, протекающих большей частью по карбкатионному механизму, в продуктах образуется пять основных групп углеводородов триметилпентаны, диметилгексаны, легкая фракция (С4—Се), тяжелая фракция (Сд и выше), растворенные в кислоте высокомолекулярные углеводороды (полимеры). Названные углеводороды получаются нз общих для каждой группы одного или нескольких промежуточных веществ. Установлено, что в продуктах алкилирования содержится 17 изопара-финовых углеводородов С5—С и 18—20 изопарафиновых углеводородов Сд и выше. Наиболее важные химические стадии процесса алкилирования изобутана бутиленами следующие. [c.167]

Технологический процесс дегидрирования парафинов в соответствующие олефины составляют три основные стадии 1) дегидрирование парафина с регенерацией катализатора 2) выделение бутан-бутиленовой (или пентан-амиленовой) фракции из продуктов реакции 3) разделение этой фракции с получением бутиленов (или изоамиленов). Технологическая схема первых двух стадий изображена на рис. 145 для дегидрирования -бутана и существенно ие отличается от схемы дегидрирования изобутана и изонен-таиа. [c.492]

Комплексообразованию способствует понижение температуры. При нагревании насыщенного поглотительного раствора до 80 °С комплекс практически количественно разлагается иа исходные реагенты. Одновременно с дивинилом поглощается часть н-бутиленов, а также содержащиеся в сырье ацетиленовые углеводороды. Технологическая схема процесса выделения дивинила медноам-ыиачным раствором изображена на рис. 5.17. [c.302]

Так как алкилирование изобутапа бутиленами ведут в жидкой фазе (под действием HaS04 и при —10°), то от бутенов необходимо отделить водород, метан и этан. Для этого газ сжимают до 8 атм, причем бутены ожижаются, анеожиженная часть поступает на промывку маслом под давлением 8 атм и при +5° с целью удаления из газа увлеченных пропана и бутана. Газы, выделенные из масла (пропан-бутановая фракция), вновь возвращаются на установку для дегидрирования. Катализатор дегидрирования, непрерывно поступающий в реактор, выводится внизу последнего с предварительным охлаждением его до 230°. [c.161]

Фракцию С4 не удается разделить на индивидуальные углеводороды обычной ректификацией из-за близких температур кипения компонентов и образования азеотропных смесей. Для выделения бутиленов из продуктов дегидрирования бутана применяют экстрактивную ректификацию с такими селективными растворителями, как ацетонитрпл, диметилфор1У амид, диметилацетамид, Л -ме-тилпирролидон. Эти растворители используются сейчас на большинстве установок как за рубежом, так и в СССР вместо ранее применявшихся фурфурола и ацетона, проявляющих меньшую селективность. [c.172]

Методы выделения изобутилена из фракции С4 основаны на его повышенной реакционной способности но сравнению с нормальными бутиленами, которая объясняется сверхсопряжением шести С—Н-связей с двойной связью. Так, С1 орость абсорбции изобутилена 60%-ной H2SO4 в 150—200 раз выше, чем 2-бутенов, и приблизительно в 300 раз больше, чем 1-бутена. [c.173]

Наиболее экономичный метод выделения изобутилена — адсорбция бутиленов на цеолитах. Способ по шоляет получать изобутилен чистотой 99,9% при конверсии свыше 99% (об,). [c.173]

Выход продуктов алкилирования (алкилата) можно принять равным 180—2007о масс, от олефинов, вступивших в реакцию. Причем 90—95%) всего алкилата приходится на компонент авиационного бензина (авиаалкилат) и лишь 5—10% иа компонент автомобильного (автоалкилат). Реакция алкилирования изобутана бутиленом сопровождается выделением тепла 1381 кДж/кг бутиленов [82]1 или от 732,5 до 962,7 кДж/кг алкилата [15, 17]. Объемная скорость подачи сырья в реактор 0,39—0,40 ч . Сернокислотное алкилирование осуществляют в реакторах двух типов турбосмесительном и каскадном. [c.197]

Экстрактивная перегоика — второй метод разде [ения близкокипящих компонентов. При этом смесь перегоняют с третьим, малолетучим компонентом, присутствие которого увеличивает разницу в летучести разделяемых компонентов. Так, смесь толуола и метилциклогексана имеет относительную летучесть а = = 1,25 при наличии 50% (масс.) фенола в жидкой фазе а повышается до 1,75. В отличие от разделяющего компонента азеотропной перегонки, летучесть которого относительно велика и который уходит в виде дистиллята, разделяющий компонент экстрактивной перегонки обладает невысокой летучестью и уходит с остатком перегонки, что может оказаться экономичным, если концентрация компонента, уходящего в виде остатка, невелика. Экстрактивная перегонка, подобно азеотропной, применяется для выделения ароматических углеводородов, а также для разделения бутан-бу-тиленовых и бутилен-бутадиеновых смесей, получаемых в процессе дегидрирования к-бутана. В качестве экстрагентов применяют фурфурол, N-мeтилпиppoлидoн и др. [c.50]

Динамику выделения летучих веществ из нефтяных коксоз изучали в работе [23]. Скорость выделения летучих характеризуется сложной зависимостью от температуры — наблюдается ряд максимумов скоростей. Первый максимум — при 100—200 °С — обусловлен испарением влаги, которая нонадает в кокс второй — испарением и дококсовыванием адсорбированных продуктов при 470—520 °С. Испарение смол, видимо, сопровождается нх деструкцией, так как газы прокаливания кроме Нг и СН4 содержат непредельные углеводороды этилен, пропилен и следы бутиленов. [c.196]

Бутан применяется в качестве пиролизного сырья сравнительно редко. Обычно пиролиз бутана ведут при высокой конверсии, достигающей 95—96%, с целью максимального использования его за один проход, исключения рециркуляции, а также значительного облегчения выделения бутиленов и бутадиена из фракции С,. За один проход при 90%-ной конверсии бутана образуется 29% по массе чтилена и 23% пропилена. При этом змеевики печи коксуются в незначительной степени [120]. [c.16]

В нефтеперерабатывающей и нефтехимической нромышлеп-пости ректификация в присутствии разделяющего агента применяется для разделения углеводородов с близкими температурами кипения, по разного химического строения, например для отделения бензола, толуола или ксилола от алкановых или циклановых углеводородов, для выделения бутаиов из их смеси с бутиленами и т. д. [c.363]

Экстракционная перегонка в присутствии фурфурола осуществляется в г. Порт-Нечис на установках по производству дивинила из С -фрякции газов нефтепереработки. Мощность всех этих установок составляет 100 тыс. т дивинила в год. Такой же метод принял для выделения дивинила концерн Империал кемиклз индастриз (Англия). Экстракционную перегонку применяли как дня подготовки н-бутиленов к процессу дегидрирования, так и в качестве одной из стадии при очистке дивинила. Этот процесс, разработанный фирмой Филлипс петролеум компани , подробно описан в литературе [19]. [c.212]

В гл. 7 (стр. 129) уже описан процесс разделения бутан-бутиленовой фракции газов одного из нефтеперерабатывающих заводов (г. Порт-Нечис), где бу1илен-1 и бутилен-2 шли на дегидрирование в дивинил, н- и изобутаи использовались на самом нефтеперерабатывающем заводе, а изобутилен полимернзовали для получения авиационного бензина. На рис. 23 приведена схема выделения дивинила из газообразных продуктов процесса дегидрирования н-бутиленов. [c.213]

В абсорбере Б и десорбере Б , предназначенных для концентрирования С4 углеводородов, которые присутствовали в газах, выходящих из дегидро-генизатора А, происходило отделение водорода в качестве абсорбента применяли обычный растворитель (по-видимому, легкий керосин). Затем газы пропускали через депропанизатор В, чтобы удалить Сз-углеводороды и более легкие компоненты перед тем, как подвергнуть смесь первому, грубому разделению на колонне Г (колонна выделения бутилена-2). Бутилен-1 полностью отделялся в дивиниловой колонне Д. Последняя работала под давлением 4—5 апш. Отношение фурфурола к углеводороду было настолько велико, что разделения на две фазы при перегонке не происходило ни на одной тарелке, хотя применяемый фурфурол содержал 4% воды. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология