Полистирол тактичность

Помимо степени кристалличности, на ширину линий могут заметно влиять предшествующая термическая обработка и тактичность полимеров в той мере, в какой они влияют на свободу движения. Это было показано на ряде политетрафторэтиленов, подвергнутых различным видам термической обработки [167]. Как это ни странно, изотактический полиметилметакрилат, согласно этому критерию, по-видимому, имеет более сильное молекулярное движение, чем обычный атактический продукт [17]. При набухании полистирола и полиизобутилена даже в очень небольшом количестве растворителя линии сильно сужаются (103, 142]. В разбавленном растворе сужение может быть настолько сильным, что получают спектры с неполным высоким разрешением [77], которые рассматриваются ниже. Увеличение давления вызывает, как и следовало ожидать, обратный эффект [142]. [c.424]

Синдиотактический полистирол также кристаллизуется с образованием сферолитных структур [33,34] положительного типа, подобных структурам изо-тактичного полистирола. Рассуждения о круговом расположении полимерных цепей в сферолитах синдиотактического полистирола сделаны на основе анализа структуры изотактического полистирола. [c.102]

Поскольку выходящий экструдат не испытывает напряжений (или испытывает незначительные), при затвердевании не возникает (или возникает слабая) молекулярная ориентация. Условия затвердевания близки к таковым при затвердевании расплава в состоянии покоя. В таком режиме полиэтилен кристаллизуется в орторомбическую форму. Изотактический полипропилен кристаллизуется, в зависимости от тактичности и условий охлаждения, либо в моноклинную (при охлаждении на воздухе), либо в мезоморфную структуру (при быстром охлаждении). Синдиотактический полипропилен кристаллизуется в форму I. Изотактический полибутен-1 кристаллизуется в тетрагональную структуру формы П, которая затем в результате перекристаллизации превращается в гексагональную форму I. Поли-4-метилпентен-1 образует тетрагональную форму I. Атактический и изотактический полистиролы образуют стекла, а синдиотактический полистирол образует стекло или мезоморфную структуру. [c.199]

Из рисунков и таблицы следует, что в хорощих растворителях закон [Ti] = f(M) одинаков для линейных полимеров с одинаковым строением цепей, но различной тактичностью. Это видно из того, что в толуоле точки для обычного (радикального) и полученного анионной полимеризацией полистирола группируются около одной линии, или из того, что закон вязкости для обычного и изотактического полиметилметакрилата тождествен [90, 92]. [c.157]

Температура стеклования зависит от степени полимеризации. Она довольно быстро возрастает в области низких молекулярных весов и затем остается на постоянном уровне. Температура стеклования зависит также от степени тактичности полимера. Для полистирола она линейно уменьшается с увеличением изотактичности, причем результаты не зависят от того, можно ли отделить атактическую часть или атактические звенья включены в полимерные цепи [105]. Мономеры, растворители и пластификаторы, присутствующие в полимере, снижают температуру стеклования. [c.35]

Френкель [27]. С его помощью были отделены сополимеры от гомополимеров. Кроме того, были проведены измерения селективной сольватации. Бухдал, Энде и Пиблс применили затем этот метод для измерения степени тактичности полимеров. Оказалось, что смесь атактического и стереорегулярного полистирола хорошо разделяется в градиенте плотности в смешанном растворителе бензол—бромофором [28]. Плотность стереорегулярного полистирола в этих условиях на 0.03 больше, чем атактического разность плотностей оказывается в 5 раз больше, чем измеренная пикпометрически, что свидетельствует о большом различии в селективной сольватации обоих полимеров тяжелым компонентом смеси (бромоформом). [c.172]

Спектр высокого разрешения изотактического полистирола отличается тем, что обнаруживает частичное разрешение а- и р-ников [99]. В полиметилметакрилате можно получить значительно больше деталей была предпринята попытка скЪррелировать сверхтонкую структуру с отдельными конфигурациями в изотактическом и свободнорадикальном полимерах с различными степенями тактичности . Важным результатом является то, что свободнорадикальные полимеры, полученные в растворе при комнатной температуре, имеют чрезвычайно высокое содержание синдиотактических последовательностей даже в процессе полимеризации при 100° не достигается полная беспорядочность последовательностей [27]. Было продемонстрирс-вано также высокое разрешение в полиизобутилене [144, 145]. [c.431]

Для атомов углерода полистирола времена спин-рещеточной релаксации и коэффициенты усиления за счет эффекта Оверхаузера не зависят от тактичности полимера. Определяющим механизмом релаксации даже для четвертичных фенильных атомов углерода является диполь-дипольная С— Н релаксация. Поэтому в боль-щинстве случаев можно использовать интегральные интенсивности резонансных сигналов при расчете концентраций триад (и пентад). Это дает возможность получать информацию как о структуре, так и о пространственном расположении атомов. Отклонений от простых соотношений между временами спин-решеточной релаксации, усилениями за счет ядерного эффекта Оверхаузера, интегральными интенсивностями и наблюдаемыми частотами для различных атомов одного и того же полимера следует ожидать только в том случае, если не все рассматриваемые атомы углерода принимают участие в сегментальном движении главной цепи полимера. В частности, можно предполагать существование аномалий интенсивностей спектра ЯМР С для относительно длинных и подвижных боковых цепей, связанных с жестким скелетом полимерной цепи в биополимерах, или для подвижных участков цепи, примыкающих к иммобильным сшитым участкам полимера [19]. [c.196]

Имеются характеристические различия в спектрах аморфных изотактического и атактического полистиролов. Эти различия заметны сильнее, если изотактическая форма находится в кристаллическом состоянии (рис. 12). Точно так же, только в меньшей степени, эти различия видны для обычного, синдиотактичного и изотактичного полиме-тилметакрилата (рис. 13) [3]. Чистоту изотактической формы можно легко определить с помощью полосы поглощения 9,45 мк, которая отсутствует в спектре чистого изотактического полимера. Для атактического и синдиотактического полимеров наблюдаемые различия сравнительно малы. В этом случае ИК-спектроскопия — недостаточно чувствительный метод для обнаружения малых изменений тактичности. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология