Бэра закон растворителя

При разбавлении концентрированных окрашенных растворов электролитов изменяется степень диссоциации, что также вызывает отклонения от закона Бэра. В таких случаях следует разбавлять раствор не чистым растворителем, а раствором индиферентного (в отношении оптической плотности) вещества, компенсирующего убыль концентрации основного реагента при разбавлении. Изменения оптической плотности могут быть связаны также с изменением кислотности среды, поэтому часто измерения проводятся в буферных растворах. Если раствор пропускает свет в соответствии с законом Бэра, то на графике зависимости оптической плотности от концентрации получается прямая линия, идущая от начала координат (рис. 161). Отклонения от прямолинейности однако не означают, что система непригодна для коло-риметрического анализа. Полученная по экспериментальным данным зависимость /) = / (с) в виде кривой может далее служить калибровочным графиком. При помощи этой кривой по оптической плотности раствора может быть определена концентрация данного компонента в растворе. [c.374]

Увеличение мутности системы при добавлении осадителя может быть связано не только с количеством выпавшего полимера. Причинами изменения мутности также являются невыполнение закона Бэра, на основании которого вводят поправку на разбавление раствора осадителем, старение и агрегацию осадка, значительные отличия между показателями преломления растворителя и осадителя, а также различное набухание частиц с отличающейся молекулярной массой, что изменяет размеры выпадающих частиц [92]. [c.264]

Из уравнения (16) несомненно преимущество органических растворителей. Это же уравнение показывает, что отклонение от закона Бэра пропорционально величине у/С и обратно пропорционально величине уС. Очевидно, при больших концентрациях отклонения от этого закона малы, а при сильных разбавлениях они увеличиваются. Уравнение (16) дает возможность установить границы [c.103]

Прежде всего рассмотрим, какие свойства поглощающих систем могут привести к отклонениям от закона Ламберта — Бэра . Как следует из рис. 9.5, при изменении концентрации в условиях сохранения постоянной длины оптического пути оптическая плотность системы должна изменяться линейно, т. е. если отложить вдоль одной оси оптическую плотность, а вдоль другой — молярную концентрацию, то соответствующая зависимость должна выражаться прямой линией, наклон которой численно равен е/. Поскольку длина оптического пути остается неизменной, то наклон полученной прямой будет постоянной величиной при условии независимости е от концентрации. Однако вероятность (1 ) того, что молекула поглощает излучение определенной длины волны зависит обычно от свойств окружающей среды. Если концентрация поглощающих молекул в прозрачном растворителе возрастает при переходе от бесконечно разбавленного раствора к более концентрированному, доходя в конце концов до 100%, то окружение отдельных молекул этого вещества будет изменяться от молекул чистого растворителя до молекул чистого вещества. Следовательно, вероятность W по мере роста концентрации раствора будет непрерывно изменяться. Поскольку величина е включает в себя И , она также должна меняться с концентрацией, что проявляется в изгибе [c.502]

Иначе говоря, необходимо создать такие условия разбавления, чтобы степень диссоциации не изменялась, если даже она была значительной в исходном растворе. Из уравнения (27) следует, что для этого величина [К] должна быть постоянной. Таким образом, для устранения отклонения от закона Бэра необходимо разбавлять раствор не просто растворителем (даже если был введен избыток реактива), а раствором реактива той же концентрации. [c.109]

Закон Бугера — Ламберта—Бэра указывает на прямую пропорциональность между концентрацией и оптической плотностью раствора. Концентрация растворенного вещества в непоглощающем свет растворителе мо жет быть определена по формуле [c.135]

Значения атах, рассчитанные для кривых Л, Б и В на рис. 6.2, совпадают и равны 39,0. Этот факт доказывает, что Дисперсный красный 17 подчиняется закону Бэра в выбранной системе растворителей. [c.158]

НО либо К облучению, либо к температурному воздействию в различных растворителях, либо к обоим факторам вместе. Растворители влияют также и на агрегирование красителей, что в конечном счете может привести к неподчинению закону Бэра. Следовательно, очень часто можно, изменяя растворители, преодолевать проблемы, связанные с нижеперечисленными факторами. [c.165]

Необходимо иметь в виду, что закон Ламберта — Бэра применим только к системам, в которых растворенное вещество не ассоциирует, не диссоциирует, не взаимодействует и не реагирует с растворителем (в степени, зависящей от концентрации растворенного вещества). Нам не известно каких-либо действительных отклонений от закона Ламберта — Бэра. Речь может идти только об отклонениях, отражающих наше незнание процессов, протекающих в исследуемой системе. Эти случаи мы называем отклонениями от закона Ламберта — Бэра в силу установившейся терминологической традиции, хотя на самом деле они лишь подчеркивают важность точного описания и понимания состояния исследуемой системы. [c.502]

Подчинение закону Бэра. При разработке нового метода, а также в случае изменений методики, замены реактивов и усовершенствования аппаратуры всегда необходимо установить, подчиняется ли система закону Бэра. Для этого проще всего приготовить серию эталонов в требуемых пределах концентраций, измерить величину пропускания каждого эталона по отношению к растворителю и построить кривую, откладывая по одной оси значения концентрации эталонов, а по другой — соответствующие значения lg Т. Если в пределах измеренных концентраций система подчиняется закону Бэра, то должна получаться прямая линия. Если в каком-либо месте линия изогнута, это значит, что в соответствующей области концентраций закон Бэра не выполняется. Если получается хорошо воспроизводимая кривая линия, ею мож- [c.97]

Границы поглощения везде указывались в N 1 (а не в А.-Е.). Для построения диаграмм мы пользовались методом Бали. На абсциссах откладывались длины волн X (в на ординатах—логарифмы толщины слоя I в миллиметрах, которые соответствовали бы разведению 1 г-мол. в 10 000 л при условии, что для данного случая применим закон Бэра. Фактически изучавшиеся толщины слоя обозначались через / и выражались в миллиметрах. В качестве растворителя мы использовали исключительно чистый этиловый спирт. [c.437]

Рис. 16.2. А. Оптическая плотность растворителей (слева направо 0,1 М бромид натрия, этиленхлоргидрин, дихлорэтан, ацетон), используемых для определения примеси рассеянного монохроматором света. Б. Влияние различного процентного содержания рассеянного света на выполнимость закона Ламберта—Бэра для хромофора.

Площадь пиков для данного количества белка определяли, умножая высоту пика на его ширину на уровне, соответствующем половине высоты пика. Площади пиков, измеренные для разных белков в различных растворителях, усредняли, а затем строили калибровочные кривые для данной длины волны, откладывая по одной оси средние значения площади пиков, а по другой количество наносимого на колонку белка. Анализ данных показал, что соотношение площади пиков и количества нанесенного белка линейно как при 280 нм, так и при 205 нм этого следовало ожидать, исходя из закона Ламберта — Бэра. [c.125]

Если действителен закон Бэра и концентрация с фенола одинакова в растворах кислота — вода и щелочи, то разность в оптической плотности D для каждой длины волны пропорцио- нальна с, или АО = сАг. Если растворитель в обоих растворах одинаковый, то прибавление равных доз неионизируемого соединения не слишком высокой концентрации к обоим растворам не окажет влияния на ДД-кривую. [c.242]

При нагреванци белого 2,2 -дифенилтиоиндиго в высококипящих растворителях образуются растворы, окрашенные в зеленый цвет, которые не подчиняются закону Бэра и обесцвечиваются при охлаждении. Было высказано предположение о том, что это явление связано с обратимой диссоциацией соединения на свободные радикалы [82]. Вместе с тем, для белого 2,2 -диметилтио-индиго такая диссоциация при нагревании не имеет места [48]. Указанное наблюдение согласуется с современными представлениями об устойчивости свободных радикалов. [c.120]

Требования к выбору системы растворитель—осадитель такие же, как и при препаративном фракционировании избирательность, мягкие условия осаждения, низкая летучесть. При смешении осадителя с растворителем необходимо соблюдение закона Бэра. В случае использования жидкостей с сильно различающимися показателями преломления нужно вносить релеевс1 ую поправку в значение мутности. Показатель преломления полимера должен отличаться от показателей преломления растворителя и осадителя. [c.264]

Реакции типов 1 и 2 могут быть исследованы методом молярных отношений только в том случае, если удается соответственно изменить свойства системы путем замены растворителя. Реакции типа 3 требуют для спектрофотометрического исследования применения кювет с чрезвычайно малой толщиной слоя, так как в обычных кюветах толщина слоя не позволяет проводить измерения при необходимых концентрациях. В этом случае может быть применен дифференциальный метод. Измеряют Е раствора с отношением у + Ау по сравнению со стандартным раствором с отношением у. Таким путем можно проводить измерения и при высоких концентрациях. Хотя с помощью дифференциального метода и можно определить стехиометрический состав комплекса, однако соответствующие кривые поглощения получаются с некоторыми ограничениями. Наблюдаемые при этом соотношения (отклонения от закона Бэра) были рассмотрены Хискеем и Юнгом [Anal. hem., 28, 1196 (1951)]. [c.292]

Как и в предыдущем случае, более общее значение имеет величина К/рС. Величина (п—1) близка к единхще, так как обычно применяется концентрация стандартного раствора, не слишком отличающаяся от концентрации испытуемого раствора. Наиболее существенная разница между первым случаем (отсутствие избытка реактива) и вторым случаем (наличие р-кратного избытка реактива) заключается в следующем. В первом случае раствор начинает давать значительные отклонения от закона Бэра при разбавлении до концентраций С = /С. Во вторсм случае допустимы значительно большие разбавяеяия, тз К как заметные отклонения от закона Бэра получаются лишь при концентрациях С = К/р. Иначе говоря, из уравнений (26) и (16) видно, что введение /7-кратного избытка реактива равносильно уменьшению константы диссоциации комплекса в / раз. Таким образом, избыток реактива действует в известной мере аналогично органическому растворителю, который уменьшает константу диссоциации комплексов, или даже другому реактиву, который дает с данным определяемым ионом более прочные комплексы. Правда, избыток соответствующего реактива будет действовать благоприятно и в обоих последних случаях. [c.107]

Следует констатировать, что наблюдаемые изменения интенсивности экстинкции при неизменном количестве поглощающего вещества в измерительном канале свидетельствуют о неподчинении закону Бугера — Ламберта — Бэра в случае разбавления от-бензиненных фракций нефти (подобная картина наблюдалась и при разбавлении отбензиненной фракции самотлорской нефти) хлороформом. При исследовании высоких фракций нефти в растворах необходимо учитывать неоднозначное взаимодействие компонентов фракции как дисперсной системы с растворителем и друг с другом. Эмпирическая информация, полученная при [c.101]

Способ Бабко для умеренно прочных комплексов — это способ разбавления [1, 68, 69]. Приготавливают раствор со стехиометрическим соотношением компонентов М и А и разбавляют (растворителем) его в р раз. При этом степень диссоциации комплекса увеличивается, что заметно по относительному отклонению от закона Ламберта — Бугера — Бэра. При I = = onst и Z) == Er kZ (компоненты не поглощают) [c.40]

Закон Бэра распространяется только на красители, имеющие молекулярную или ионную структуру. Если в состоянии равновесия в растворе присутствуют агрегаты молекул или ионов, то с изменением концентрации равновесие может нарушиться, и система перестает подчиняться закону Бэра. Если же при изменении концентрации агрегатное равновесие не нарушается, то система полностью согласуется с законом. Даже водные пигментные дисперсии подчиняются закону Бэра, если распределение их частиц по размерам не зависит от изменения концентрации. Влияние агрегирования частиц на подчиняемость растворов красителей закону Бэра изучено для целого ряда наиболее распространенных концентраций [54]. Обнаружено, что красители, не подчиняющиеся закону Бэра вследствие явления агрегации в водном растворе, могут идеально соответствовать закону при разнообразных концентрациях в органических растворителях. На практике диапазон концентраций колеблется в пределах 50% от оптимального поглощения. [c.166]

Если раствор красителя подчиняется закону Бэра, то при измерении получают надежные колориметрические данные (см. рис. 6.2). Если же раствор не согласуется с законом, то этот недостаток стараются преодолеть, сужая диапазон концентраций или меняя растворитель. В системах, не подчиняющихся закону Бэра, яркостная характеристика может быть точно определена либо при проведении измерений оптической плотности в изосбе-стической точке, либо внесением соответствующей корректировки в концентрацию, исходя из графика кривой поглощения, полученного предварительно. [c.166]

Значительные отклонения от закона Ламберта — Бэра могут иметь место в том случае, когда растворенные молекулы агрегируют, образуя ассоциаты, размеры которых достаточно велики, чтобы вызвать рассеяние падающего излучения. Если некоторая доля излучения рассеивается, интенсивность излучения, достигающего детектора, уменьшается, а оптическая плотность увеличивается. Особенно интересно это явление при образовании мицелл. В пределах очень узкого диапазона концентраций, около так называемой критической концентрации мицеллообра-зования, некоторые виды молекул кооперативно ассоциируют, образуя большие частицы, называемые мицеллами и содержащие 100 н более молекул на один ассоциат. Образование мицелл вызывает значительное рассеяние излучения в широкой области спектра, от рентгеновского излучения до видимого света, что приводит к результату, схематически проиллюстрированному на рис. 9.7. Мицеллы часто образуются из молекул, один конец которых имеет высокое сродство к растворителю, а другой — низкое. При.мерами могут служить синтетические детергенты, такие, как додецилсульфат натрия, или заряженные липиды, такие, как ионизованные жирные кислоты [27] и фосфолипиды [28, 66]. [c.503]

Поглощение света подчиняется закону Бугер а—Л а м-б е р т а—Б эра. Предположим, что на прозрачный раствор красителя падает световой поток, имеющий интенсивность /д-При прохождении через раствор красителя часть светового потока поглощается, а часть проходит через раствор, но интенсивность его уменьшается до величины 1 . По закону Бугера—Ламберта, для монохроматического света (т. е. света с определенной длиной волны) в очень тонком слое количество поглощенного света пропорционально величине падающего светового потока и толщине слоя. Коэффициент пропорциональности —величина для данной среды постоянная. Его называют коэффициентом поглощения или коэффициентом погашения. По закону Бэра, поглощение в тонком слое раствора пропорционально концентрации вещества в растворе с. (Закон Бэра недействителен, если молекулы растворенного вещества могут в растворе реагировать с растворителем или между собой). [c.16]

Как и следовало ожидать интенсивность проходящего света в оптически мутной среде экспоненциально убывает с расстоянием. Это положение известно как закон Бугера— Ламберта—Бэра, Он применим ие только к мутным, ио и к самым прозрачным средам. Дело в том, что поглотителями фотонов могут служить не только частички взвеси, но и объекты молекулярных размеров. Растворенное вещество или даже сам растворитель могут взаимодействовать с излучением. Любая стабильная молекула может переходить в возбужденное состояние, при этом оиа будет поглощать свет частоты о = возб/Й- При переходе из возбужденного состояния в основное молекула вовсе не обязательно возвратит поглощенный квант света, оиа может растерять избыток энергия в виде множества квантов с энергией, меньшей [c.149]