Бутен на пористом стекле

Одним из наиболее интересных применений спектроскопии к исследованию адсорбции может быть определение количества адсорбированных молекул и поверхностных химических соединений. Такое определение должно основываться прежде всего на знании коэффициента поглощения и зависимости его от заполнения поверхности адсорбирующимися молекулами. Большой материал по величинам коэффициентов поглощения отдельных групп молекул в газообразном, жидком и адсорбированном состояниях представлен в книге Литтла [8]. Результаты проведенных исследований показывают, что для многих случаев хемосорбции и адсорбции,, например для адсорбции бутенов пористым стеклом [79], коэффициенты поглощения групп СН в адсорбированных молекулах меньше соответствующих значений для растворов в неполярных растворителях и уменьшаются по мере уменьшения покрытия поверхности. Коэффициенты же экстинкции кетонов, адсорбированных кальциевым монтмориллонитом, превышают аналогичные величины для их растворов в неполярном растворителе и быстро уменьшаются по мере увеличения заполнения поверхности [80, 81]. [c.58]

Рис.З. Тушение фосфоресценции адсорбированного на пористом стекле Викор р-бензохинона транс-2-бутеном, адсорбирован-

Спектры адсорбированных пористым стеклом н-бутенов [75] указывают на прохождение реакции полимеризации. Наблюдаемое в спектре этих молекул, адсорбированных при малых заполнениях, небольшое смещение полос поглощения валентных колебаний СН рассматривается в работе [75] как результат участия во взаимодействии с поверхностью л-связей молекул. [c.248]

АДСОРБЦИЯ И РЕАКЦИЯ БУТЕНОВ НА АЭРОГЕЛЕ ОКИСИ АЛЮМИНИЯ И НА ПОРИСТОМ СТЕКЛЕ [c.197]

Через 2 час после напуска бутена-1 на пористое стекло викор хроматографический анализ газовой фазы дал следующий состав для бутена-1, транс- и г ис-бутенов-2 соответственно 3,5, 71,5 [c.199]

Полимеризация на пористом стекле викор становится спектрально заметной спустя несколько часов после напуска бутенов. Пери (1960) не привел данных о полимеризации. Возможно, что причиной этого является недостаточное время адсорбции в его опытах с окисью алюминия. [c.200]

Интенсивность полос поглощения гидроксила в спектре образцов пористого стекла викор слишком велика для того, чтобы можно было измерить положение максимумов. Однако уширение низкочастотного края гидроксильной полосы показало, что между гидроксильными группами и бутенами осуществляется водородная связь. [c.200]

СРАВНЕНИЕ ИНФРАКРАСНЫХ СПЕКТРОВ ДИФЕНИЛЭТИЛЕНА И БУТЕНОВ, АДСОРБИРОВАННЫХ НА ПОРИСТОМ СТЕКЛЕ [c.222]

Образцы пористого стекла викор с адсорбированными на их поверхности изомеризованными и полимеризованными бутенами [c.222]

Интенсивности полос поглощения в инфракрасном спектре бутенов, адсорбированных на пористом стекле викор [c.477]

Выше (см. стр. 197) было показано, что на поверхности пористого стекла викор происходят реакции изомеризации и полимеризации бутенов. Результаты, представленные в табл. 55, отвечают достижению равновесия в реакции изомеризации к-бутенов, адсорбированных нри очень низкой стенени занолнения поверхности. Равновесие быстро устанавливалось при низкой концентрации адсорбата и спектры к-бутенов при этих условиях полностью идентичны (см. рис. 50, б). При низкой степени занолнения поверхности полимеризация молекул адсорбата происходила незначительно. При высокой степени заполнения реакция изомеризации протекала намного медленнее. В табл. 55 показано, что при адсорб- [c.477]

Интенсивности полос поглощения физически адсорбированных бутенов на пористом стекле викор, обработанном кислотой (Степень заполнения поверхности 0,1) [c.478]

Получить количественные характеристики при использовании такой методики очень трудно. В дальнейшей работе с этим типом образцов необходимо обязательно сравнивать результаты с данными табл. 51 и 54—56, полученными при адсорбции из газовой фазы. В этих таблицах в основном представлены результаты измерений интегральных интенсивностей, а в табл. 58 коэффициентов экстинкции. Из данных табл. 56 и 57 следует, что оба спектральных параметра, характеризующие полосы поглощения валентных колебаний СН молекул бутенов, адсорбированных на пористом стекле, уменьшаются в одинаковой степени. Результаты, приведенные в табл. 58, согласуются с данными табл. 51, 54—56 и показывают, что коэффициенты экстинкции валентных колебаний СН уменьшаются для молекул в адсорбированном состоянии. [c.481]

Было показано, что пористое стекло викор, используемое в качестве носителя во многих спектроскопических работах, может взаимодействовать с углеводородами, например бутенами, вызывая реакции полимеризации и крекинга (Литтл, Клаузер и Амберг, 1961). Ранее было показано, что пористое стекло викор неактивно при полимеризации этилена, которая исследовалась на нанесенных окислах металлов (Литтл, 1959). По-видимому, в этой работе продукты полимеризации бутенов, образовавшиеся на нанесенных окисных катализаторах, могли сами реагировать с поверхностью пористого стекла. [c.44]

Результаты аналогичных опытов с бутеном-1 на окиси алюминия (Пери, 1960) представлены на рис. 50,а. После вакуумирования образца окиси алюминия при 400° получают спектр, напоминающий спектр бутена-1 при напусках небольших количеств олефина. После вакуумирования образца при более высокой температуре адсорбция бутена-1 приводила к спектру, имеющему сходство со спектром г мс-бутена-2. Именно вследствие отсутствия или ослабления полос при 2940 и 2890 см Пери считал, что вид спектра имеет большое сходство со спектром цис-бутена-2. Действительно, исходный спектр бутена-1, адсорбированного на пористом стекле [рис. 50,6 2)], по-видимому, показывает, что полоса при 2940 см отсутствует. Однако в случае малоинтенсивных спектров различие между спектрами транс- и г ис-бутена-2 становится весьма условным. Небольшие изменения в относительных интенсивностях нолос могут в значительной стенени изменять вид спектров (см. рис. 122). Пери (1964) подтвердил, что первые молекулы бутена-1, адсорбированные на алюмосиликате при весьма низких степенях заполнения, оставались в виде олефина. [c.203]

В обеих работах с пористым стеклом и с аэрогелем окиси алюминия было отмечено, что относительная интенсивность полосы олефиновых групп =СН при 3020 см по сравнению с интенсивностью насыщенных СН-грунп была меньше при низких степенях заполнения, чем при высоких степенях заполнения или в растворе четыреххлористого углерода. Интенсивность полосы олефиновых связей = СН составляла 22 и 16% общей интенсивности полос связей С — Н в спектрах растворов соответственно 1 мс-бутепа-2 и 7тгракс-бутена-2 в четыреххлористом углероде. Это соотношение уменьшилось до --12% для к-бутенов, адсорбированных при низких степенях заполнения на пористом стекле. Для полосы поглощения олефиновых групп = СН отмечены небольшие сдвиги по частоте, от 3021 см в растворе до 3019 см при высоких степенях заполнения и 3015 при низких степенях заполнения. Такие же по величине смещения наблюдались и для образцов окиси алюминия. По-видимому, взаимодействие поверхности с олефиновыми группами = СН ненамного больше, чем с алифатическими группами СН. [c.204]

Образцы пористого стекла, ярко окрашенные вследствие адсорбции бутенов или дифенилэтилепов, были исследованы на содержание парамагнитных соединений. Было обнаружено менее чем 10 свободных радикалов в 1 сл. (Коммандер, Литтл, Левеллин, 1960). Эта концентрация намного меньше концентрации соединения, ответственного за появление полосы поглощения при 2920 см в только что рассмотренном инфракрасном спектре. Аналогичные выводы были сделаны из опытов с окрашенными растворами олефинов в четыреххлористом олове. Эти результаты находятся в согласии с теорией Руни и Пинка (1962), которые при использовании специально высущенных образцов нашли в случае олефинов только парамагнитные соединения (полоса поглощения при 330 ммк). Структуры, обнаруживающие пог.то-щение в видимой области спектра, были рассмотрены этими исследователями как диамагнитные соединения, полученные гидратацией образующегося вначале парамагнитного катион-радикала. [c.223]

На рис. 7 сравнивается частично разрешенный спектр газовой фазы бутена-1 со спектрами того же соединения, растворенного в четырехх.тхористом углероде и адсорбированного на пористом стекле викор. Адсорбция бутена на частично дезактивированном при обработке кислотой образце пористого стекла викор соответствовала степени занолнения, равной приблизительно одной десятой монослоя (0 = 0,1). Дезактивация пористого стекла значительно уменьшала его способность катализировать реакщш изомеризации и полимеризации бутена-1 (см. стр. 201). Значительная часть адсорбированных молекул, спектр которых представлен на рис. 7, в, могла быть удалена с поверхности путем вымораживания газовой фазы. Снектр десорбированного вещества, сконденсированного вымораживанием, оказался идентичен спектру жидкого бутена-1. Подобные эффекты показаны на рис. 122 на примере спектров транс-бутеяа.-2 п 1 г/с-бутена-2 в газообразном состоянии, в растворе четыреххлористого углерода и при физической адсорбции на пористом стекле. В табл. 43 приведены частоты полос иоглощения к-бутенов. Можно видеть, что физическая адсорбция вызывает только небольшие дополнительные изменения частот колебаний. [c.365]