Современные представления о стеклообразном состоянии

Современные представления позволяют рассматривать процесс стеклования (размягчения), как квазиравновесный ФП 2 рода (кинетический ФП) [37]. Это означает, что переход из стеклообразного состояния в жидкое (размягчение) может быть представлен как ФП 2 рода, при котором в области низких температур обращается в ноль или резко падает энтропия переохлажденной полимерной жидкости из-за уменьшения числа кон-формационных состояний макромолекул. Это дает возможность формально ввести параметр порядка, который связан с энтропией системы и характеризует процесс стеклования (размягчения). [c.31]

Во-первых, ири низких температурах можно описать физические свойства как кристаллических, так и аморфных полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, используя идеи и представления современной физики твердого тела. Во-вторых, поведение полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, может быть описано в рамках представлений статистической физики и термодинамики. Хронологически раньше была разработана статистическая физика полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, которая позволила объяснить наиболее важную и специфическую особенность полимеров — способность испытывать большие обратимые деформации. Это оказалось возможным сделать в силу того, что у разных по химическому строению полимеров оказалась одна общая черта — в высокоэластическом состоянии у всех полимеров существует внутреннее вращение. Следует заметить, что использование основных представлений и математического аппарата статистической физики для описания поведения полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, возможно в первую очередь благодаря тому, что полимерные молекулы состоят из очень большого числа одинаковых повторяющихся звеньев и еще большего числа атомов. [c.17]

Современные представления о стеклообразном состоянии основываются главным образам на наблюде- [c.182]

По современным представлениям [17—19], при стеклообразном состоянии полимера кинетические единицы полимерной структуры (сегменты) обладают недостаточной тепловой энергией для преодоления энергетических барьеров и несоизмеримо большим по сравнению со временем опыта периодом релаксации. [c.190]

Современные представления о структуре стекла и природе стеклообразного состояния имеют часто один общий недостаток — [c.340]

Монография посвящена одному из наиболее важных в практическом отношении явлений, наблюдавшихся в полимерах, — переходу в стеклообразное состояние. Авторы, последовательно рассматривая современные представления о структуре аморфных веществ и описывая различные аспекты стеклования, переходят к развиваемой ими флуктуационной теории структурной релаксации. Физическая модель стеклования, предложенная авторами, позволила им вывести кинетическое уравнение, описывающее структурн)ю релаксацию полимера в области перехода. [c.240]

Современные представления о природе строения органических стекол позволяют считать, что полимеры с жесткими цепными молекулами в стеклообразном состоянии характеризуются рыхлой упаковкой , что приводит к образованию в полимере микрокапилляров, диффузия через которые протекает с пониженной энергией активации. [c.191]

Строение стекла — одна из важных проблем современной физики и химии. Создание стекол с новыми свойствами, а также усовершенствование технологии производства оптического и технического стекла требует глубоких представлений о структуре стекла. Развитие теории твердых и жидких веществ и их взаимных превращений также невозможно без знания природы стеклообразного состояния. [c.2]

Основные положения современных представлений о внутреннем строении стекол были высказаны впервые А. А. Лебедевым (1921), который в результате изучения процессов отжига и закалки стекол пришел к выводу о наличии в структуре силикатного стекла микрокристаллических образований. Последующие исследования подтвердили этот вывод и привели к дальнейшему развитию этой теории. В результате изучения различных свойств стекол было показано, что такие микрокристаллические образования (их называют кристаллитами) действительно харак-те( Гны для стеклообразного состояния. [c.143]

В книге излагаются современные представления о химическом строении и надмолекулярной структуре полимеров, об их агрегатных, физических и фазовых состояниях. Рассматриваются термодинамика и кинетика высокоэластической деформации, механические свойства стеклообразных и кристаллических полимеров и их смесей, и реология расплавов полимеров. Обобщены закономерности прочности и динамической долговечности полимерных материалов. [c.2]

Физико-механические свойства полимеров в стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем состояниях тесно связаны со строением макромолекул их размерами, формой и т. п. Несмотря на то что современный уровень представлений о строении макромолекул еще не позволяет с достаточной достоверностью предсказать все свойства полимеров по их молекулярным характеристикам, знание последних является все же необходимым для исследователей и практиков. [c.227]

С современных позиций подробно изложены представления о полимерном состоянии вещества, о молекулярных массах и молекулярно-массовых распределениях, размерах и статистическом описании изолированных полимерных клубков, охарактеризована структура кристаллических и аморфных полимеров, детально обсуждены особенности стеклообразного и кристаллического состояний. Специальные разделы книги посвящены молекулярным механизмам и кинетике реакций синтеза, химической модификации и деструкции полимеров. Хорошо изложены основы термодинамической теории растворов. В отдельной главе рассмотрены свойства и применение эластомеров, волокнообразующих полимеров пластических масс. Описаны экспериментальные методы исследования и основные методы переработки полимеров. Таким образом предлагаемая книга вводит читателя во многие важнейшие разделы современной науки о полимерах. Однако в ней отсутствует информация о полиэлектролитах. [c.5]

Современные представления о строении стекла обобщают большое количество гипотез стеклообразного состояния. Наиболее ранние взгляды на природу стеклообразного состояния были высказаны Д. И. Менделеевым, который считал стекло сплавом оксидов переменного состава, подобным металлическим сплавам, и Г. Там-маном, рассматривавшим стекло как переохлажденную жидкость. [c.192]

Вопросы, как и при каких условиях должна работать машина, связаны между собой и не имеют однозначного ответа. Современные представления о природе полимеров и разрушении полимерных тел позволяют предположить, что в зависимости от физического состояния полимера и скорости деформации существуют по крайней мере два механизма механокрекинга. Первый 11меет преобладающее значение для полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, и определяется упругими деформациями и хрупким разрушением материала независимо от причин, нх вызывающих. Второй — химическое течение — реализуется в полимерах, находящихся в высокоэластическом и вязкотекучем состояниях. Этот механизм может сопутствовать вязкому течению и определяется временными характеристиками материала и механических воздействий. Оба эти механизма независимы и могут -закладываться друг на друга, поскольку любая деформация полимерного тела содержит упругую и пластическую составляющие. [c.263]

С чем может быть связано обнаруживаемое влияние термической предыстории на процесс кристаллизации Для этого кратко рассмотрим современные представления о структуре полимеров в аморфном состоянии. Вопреки существовавшему ранее взгляду на структуру аморфных полимеров как систему беспорядочно расположенных статистических клубков, в последние годы было показано, что полимеры уже в аморфном состоянии представляют собой упорядоченные системы . Это упорядочение проявляется в образовании агрегатов макромолекул в виде пачек цепей. Такие лачки удается наблюдать не только в твердых стеклообразных ттолимера.х , но и в каучуках и, как показали последние исследования, упорядоченное расположение цепей удается обнаружить и в расплавах при температурах, намного превышающих температуру плавления полимеров 2 Детально процессы агрегации и морфология агрегатов макромолекул были изучены при исследо- [c.53]

По современным представлениям, аморфные линейные полимеры могут, в зависимости от температуры, находиться в трех физических состояниях стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. В стеклообразном состоянии полимеры обладают свойствами твердого тела и способны в основном лишь к упругим деформациям, ибо молекулы их имеют вытянутую конфигурацию. С возрастанием температуры (что видно из рис. 87) полимеры переходят из стеклообразного состояния в высокоэластиче-скоё. При этом полимеры приобретают способность к высокоэластическим деформациям, так как с повышением температуры изогнутая конфигурация макромолекул становится наиболее вероятной. При дальнейшем повышении температуры высокополимерные соединения переходят в вязкотекучее состояние. В этой области уже начинают развиваться необратимые деформации. Если высокоэластические деформации обусловлены перемещением отдельных звеньев цепи при ее распрямлении, то необратимые пластические деформации обусловлены уже необратимым перемещением целых макромолекул друг относительно друга. [c.338]

Л4онография из серии Неметаллические твердые тела , издаваемой в Англии. Книга может служить кратким учебным пособием по стеклообразному состоянию неорганических веществ. В ней в ясной и четкой форме изложены современные представления о стекле, включая физический, химический, структурный и кинетический аспекты этой проблемы, и систематизирован огромный фактический материал по различным видам стекол силикатным, боратным, фосфатным, нитритным, халькогенидным и др. [c.4]

Современные представления об условиях стеклообразования должны базироваться на природе и характере химической связи. В соответствии со взглядами Смекала беспорядочное расположение атомов и атомных групп должно сохраниться при охлаждении жидкости, что и осуществляется, если связь носит промежуточный характер. Действительно, металлические жидкости < юрмируют кристаллы с металлическими свойствами. Промежуточное стеклообразное состояние невозможно за счет постоянно действующей металлической связи, обеспечивающей ориентацию заряженных атомных остовов в электронной жидкости . Так же трудно представить себе стеклообразное тело с- преимущественно ионной связью. Даже ионная жидкость не является аморфной при температурах, близких к температурам плавления. При. затвердевании вероятность образования упорядоченной структуры велика за счет взаимодействия заряженных частиц. С этой точки зрения металлическую и ионную связи можно отнести к раз- [c.260]