Анодное окисление растворение металлов анодный предельный ток

Если в электродной реакции (как окисления, так и восстановления) участвуют электронейтральные молекулы, то миграционные токи отсутствуют. Это имеет место также и при анодном растворении металла из амальгамы. Предельные токи, соответствующие таким процессам, определяются диффузией. [c.61]

Электролиз растворов при потенциале электрода, достаточном для восстановления ионов металла, сопровождается образованием на электроде осадка металла. Количество осадка и максимальный ток его электрохимического окисления возрастают при смещении потенциала электрода в стадии концентрирования в отрицательную сторону обычно до величины на 0,2—0,3 в более отрицательной, чем потенциал полуволны катодной нолярограммы. При более отрицательных значениях потенциала анодный ток не зависит от потенциала электрода в предшествующей стадии. Максимальный ток электрохимического растворения металла, сконцентрированного при постоянных гидродинамических условиях и предельном токе диффузии, пропорционален концентрации ионов металла в растворе и продолжительности электрохимического осаждения. [c.42]

Изучение анодного растворения вольфрама в кислых и щелочных средах проводилось гальваностатическнм методом, который, как правило, не дает полного представления о пассивировании металлов. Известно, что анодное активирование воздушно-окисленного вольфрама начинается при незначительном смещении потенциала в положительную сторону от фст [1, 3, 6, 9—11]. Скорость растворения металла экспоненциально увеличивается с ростом потенциала, стремясь к некоторой предельной плотности тока, составляющей в кислых средах - 5-10 aj M , в щелочных 2-10 а/см [10]. Вольфрам при этом переходит в раствор в шестивалентном состоянии, преимущественно в виде H2WO4 и вольфраматов [6, 10, 11]. [c.75]

Необходимо отметить, что окисление амальгамы, по сравнению с анодным окислением твердых электродов, характеризуется некоторыми особенностями, обусловленными прежде всего тем, что на поверхности раздела амальгама/раствор, как правило, находятся только атомы ртути и атомы того металла, который с ртутью образует истинный раствор металлы же, образуюпцие в амальгаме твердую фазу, на поверхности ртути отсутствуют. Поэтому анодному окислению при соответствующих потенциалах подвергаются только металлы, растворенные в ртути, и предельный ток анодного окисления таких металлов пропорционален не общему содержанию металла в амальгаме, а его содержанию в растворенной форме, поскольку процесс растворения твердой фазы в ртути протекает значительно медленнее электрохимического процесса окисления [2, 13]. Те же металлы, которые в ртути [c.137]

Из металлов первой электрохимической группы наиболее полно изучена платина, хотя из-за высокой чувствительности ее водородного потенциала к примесям полученные данные не отличаются хорошей воспроизводимостью. Н( сомненно, что в области положительных потенциалов (не очень удаленных от обратимого потенциала водородного электрода) на поверхности платины всегда присутствует адсорбированный водород. Это установлено измерением мкости, а также другими методами. Так, количество адсорбированного водорода можно найти для каждого значения потенциала при помощи кривых заряжения, т. е. кривых, передающих изменение потенциала электрода с количеством подведенного электричества чли (при постоянной силе тока) с течением времени. При таком кулонометрическом определении количества водорода (или иного электрохимически активного вещества) необходимо, чтобы его выделение (или растворение) совершалось со 100%-ным выходом по току. Все возможные побочные реакции — электровосстановление или выделение кислорода, катодное восстановление или анодное окисление органических веществ и других примесей — должны быть полностью исключены. Этого можно достичь двумя методами. В первом из ннх сила накладываемого на ячейку тока настолько велика, что значительно превосходит предельные токи восстановления и окисления примесей их вредное влияние поэтому не проявляется. Заряжение электрода проводят с большой скоростью, а кривую заряжения регистрируют автомати- [c.414]

Так, в предельном случае, когда при растворении металла окисление одновалентных ионов осуществляется только в результате химической реакции (Пг 1), появляется количественный критерий стадийного механизма с обратимой первой стадией, основанный на том, что частицы пониженной валентности являются конечным продуктом электрохимической реакции. В этом случае анодная поляризационная кривая должна иметь наклон, близкий к 2,3 RTjF [9], и ее положение должно зависеть от перемешивания [2]. Для твердого индия, как показано в рассмотренном выше случае, в условиях, когда щ близка к единице (высокая концентрация хлорной кислоты), анодная кривая имеет наклон, близкий к 60 мв, и её положение зависит от перемешивания [59—61, 159] (см. также раздел II и рис. 3). Эти результаты не только подтверждают стадийный механизм растворения индия с обратимой первой стадией, но однозначно свидетельствуют об образовании одновалентного индия как промежуточного продукта электродного процесса. [c.67]

Ионы олова восстанавливаются до металла в присутствии хлорид-ионов при потенциалах более отрицательных, чем —0,6 в. Предельный катодный ток олова на фоне 1 н. соляной кислоты устанавливается при потенциале —0,8 в. Максимум тока электрохимического растворения металла не зависит от потенциала электрода в катодном цикле в интервале (—1,0) — (—1,2) в. Потенциал максимума анодной поляризационной кривой близок к —0,5 в при окислении олова на фоне 1 М раствора хлорида аммония. Соизмеримые количества свинца не мешают определению олова на фоне 0,5 М Н2С2О4 или 8 н. соляной кислоты. [c.58]

Поведение железа в азотной кислоте. Резкий контраст между бурной реакцией железа в умеренно разбавленной кислоте и его инертностью в концентрированной кислоте получил удачное графическое объяснение в работе братьев Пражак [30]. При анодной поляризации металл становится пассивным в том случае, когда плотность поляризующего тока на нем больше плотности тока, соответствующей максимальной скорости, с которой металл может переходить в раствор в этих условиях неизбежно должна начаться другая реакция (например, образование окисла). Если продукт анодной реакции плохо растворим, препятствием анодному растворению металла может служить образующийся слой твердой соли в этом случае предельная плотность тока может быть значительно увеличена перемешиванием раствора. Однако в азотной кислоте протекание тока ограничивается, очевидно, не пленкой азотнокислой соли. Образование такой пленки может иметь место лишь в том случае, когда сила пропускаемого тока настолько велика, что не обеспечивается количеством атомов, обладающих энергией, достаточной для перехода в раствор. Предельная плотность тока при этом увеличивается с повышением температуры, но на нее мало влияет перемешивание. Если плотность тока превышает предельную, потенциал должен повыситься до значения, при котором может происходить другая реакция. На фиг. 166 анодная кривая 1 фактически построена по результатам измерений в опытах с железом в серной кислоте (проводить непосредственные измерения в азотной кислоте считали нецелесообразным в связи с возможными осложнениями из-за химического окисления ) если предельная плотность тока обусловлена [c.753]