Анодное окисление металлов

В процессе анодного окисления металлы могут переходить в пассивное состояние. Оно может быть вызвано появлением солевых пленок, например, за счет выпадения соли из пересыщенного прианодного слоя, рост концентрации в котором был вызван замедленным отводом продуктов ионизации анода, или за счет образования труднорастворимых солей, которые не переходят в растворенные комплексные ионы в связи с отсутствием достаточного количества лиганда. Очень распространенной является пассивность, вызванная появлением кислородных образований (пленки оксидов, гидроксидов, адсорбированных слоев кислорода). Возникновение их связано с достижением соответствующих значений потенциалов в результате смещения потенциала анода в электроположительную сторону. При переходе в пассивное состояние скорость растворения анода падает практически до нуля. [c.142]

Сущность электрохимической коррозии сводится к анодному окислению металла. На опыте установлено, что химически чистые металлы устойчивы в отношении коррозии. Они даже слабо взаимодействуют с кислотами. Это объясняется тем, что под действием молекул воды ноны металла переходят в раствор. Если металл химически чистый, то эти ионы удерживаются около пего электронами, оставшимися на металле, поэтому раствор вокруг металла будет заряжен положительно. Устанавливается подвижное равновесие между металлом, ионами и электронами па металле Меч Ме"+ + пе . [c.175]

Так как электрохимическая коррозия протекает через несколько взаимосвязанных стадий, то скорость ее зависит от скорости самой медленной стадии, называемой лимитирующей (контролирующей) стадией процесса. Все остальные стадии вынуждены иметь скорость, равную скорости лимитирующей стадии процесса. Поскольку коррозионные элементы являются короткозамкнутыми микроэлементами, то движение электронов в металле не может быть лимитирующей стадией процесса. Движение ионов в растворе обычно также не лимитирует процесс коррозии ввиду очень малого расстояния между микроэлектродами (исключение составляют растворы с очень малой электропроводностью). Следовательно, лимитирующими стадиями могут быть или реакции анодного окисления металла (анодный контроль), или реакции катодного восстановления окислителя (катодный контроль), или те и другие одновременно (смешанный контроль). [c.214]

Во второй группе определений используют обратный процесс — анодное окисление металлов, предварительно выделенных электролизом из анализируемого раствора. Эти определения основаны на измерении количества электричества, затраченного на анодное растворение металла [c.221]

Коррозия металла в растворах электролитов протекает через несколько стадий а) анодное окисление металла. Например, металла со степенью окисления +2 [c.211]

Главный поток электронов, посылаемый генератором постоянного тока Г, поступает на рельс 1. В зоне а имеет место ответвление части тока — возникает блуждающий ток. Ответвившиеся электроны связываются молекулами Оа, находящимися в почвенном растворе (или Н -ионами — в достаточно кислых почвах). Одновременно с поверхности железной трубы в зоне 3 в почвенный раствор переходят катионы железа (на рисунке представлено элементарное звено общего процесса электрокоррозии). Таким образом, между рельсом 1 и зоной 3 подземной трубы возникает своеобразная электролизная система /. При этом положительные заряды выходят с поверхности трубы в землю по направлению к рельсу. Эта зона трубы будет играть роль анода электролизной системы I. Здесь протекает анодное окисление металла, т. е. коррозия его. Рельс 1 служит катодом и не разрушается. [c.362]

В основе электрохимические (электродные) процессы (анодное окисление металла) среда—токопроводящая процесс коррозии связан с явлением электрического тока [c.364]

Скорость коррозионных процессов. Опыт показывает, что скорость анодного окисления металла при коррозии значительно [c.366]

Анодное окисление металла можно приостановить, если тем или иным способом искусственно создать поток электронов в направлении, обратном коррозионному току. Тогда электроны, получаемые защищаемым металлом извне, сместят равновесие (а) справа налево, [c.370]

Механизм электрохимической коррозии. Коррозия металла п средах, имеющих ионную проводимость, протекает через анодное окисление металла [c.229]

Анодное окисление металлов с образованием труднорастворимых соединений, например [c.28]

На диаграмме Эванса нанесены поляризационные кривые как анодного окисления металла (/), так и протекающей на нем катодной реакции (2). Пересечение этих двух кривых дает информацию о коррозирующем электроде. I - это так называемый коррозионный ток, а - смешанный потенциал, называемый также потенциалом свобод- [c.24]

Растворы, свободные от оксидов азота, весьма удобно получать растворением платины в соляной кислоте, насыщенной хлором, а также при анодном окислении металла в соляной Кислоте. [c.1812]

Различают химическую, биохимическую и электрохимическую коррозию. Химическая коррозия металлов обусловлена воздействием на них неэлектролитов и газов в отсутствие воды. Например. многие металлы при высоких температурах окисляются кислородом воздуха, образуя на поверхности оксиды. При окислении железа в этих условиях на поверхности металла появляется легко отделяющаяся окалина (Рез04). Биохимическая коррозия вызывается жизнедеятельностью различных микроорганизмов, ис- пользующих металл как питательную среду или выделяющих продукты, разрушающе действующие па металл. Коррозия этого вида обычно развивается в почвах, застойных водах, в некоторых биоорганических средах. Для пищевых производств наиболее характерна электрохимическая коррозия. Она развивается при контакте металла с водой или водными растворами электролитов. На поверхности металла, например, железа, при электрохимической коррозии одновременно протекают две реакции анодная (окисление металла) [c.148]

Исследования по анодному окислению металлов шестой группы относятся прежде всего к подгруппе хрома [600—602, 595—597, 364, 340, 217, 976, 983]. В целом для этих металлов при анодном растворении в неводных средах, по данным поляризационных измерений, характерно чередование активных областей растворения с областями пассивации и перепассивации. [c.117]

Будем считать, что области / и 2 обмениваются друг с другом через область 3 энтропией, массами (или числами молей) и электрическими зарядами компонентов. Механическое взаимодействие между областями исключается. Допустим также, что по отношению к внешней среде области / и 2 обладают механической, термической, массовой и электрической степенями свободы. Обмен электрическими зарядами с ней происходит на поверхностях электродов Л и В, причем электроны не проникают внутрь областей и, следовательно, могут не рассматриваться в качестве их компонентов. Массообмен осуществляется либо на границах электродов в результате катодного восстановления и анодного окисления металлов, либо через специальный вентиль, если электродные реакции сопровождаются [c.296]

Кривая, выражающая зависимость потенциала электрода от плотности тока, называется поляризационной кривой, типичным примером которой являются вольт-амперные кривые, получаемые в полярографии. Как известно, при катодном процессе на электроде выделяются в первую очередь металлы, обладающие наиболее положительным потенциалом. Разделение металлов электролизом возможно лишь при той плотности тока, при которой потенциал электрода не достигает значения потенциала выделения второго металла. Аналогичные условия должны соблюдаться и для процессов анодного окисления металла из сложных амальгам (при анодном про-.цессе в первую очередь происходит окисление наиболее отрицательного металла). [c.215]

Анодное окисление металлов, хорошо растворимых в ртути, начинается и проходит при потенциалах, близких к равновесным потенциалам амальгам (без тока). При достаточной концентрации металла в амальгаме поляризационные кривые идут круто вверх (см. например, поляризационные [c.215]

Потенциал идеально поляризуемого электрода не зависит от ка-кой-либо электрохимической реакции и может принимать в области идеальной поляризуемости любое значение, определяемое прикладываемым извне напряжением. Теоретически эта область должна быть ограничена напряжением разложения растворителя, т.е. таким напряжением, которое необходимо для электролитической диссоциации растворителя на паре инертных электродов. Для воды это напряжение составляет 1,23 В при 25°С. Если к паре платиновых электродов в водном растворе (например, серной кислоты) приложить разность потенциалов, превышающую 1,23 В, вода начнет разлагаться с выделением кислорода на аноде и водорода на катоде. Однако на многих металлах скорость выделения водорода чрезвычайно мала. По этой причине эффективная область идеальной поляризуемости ртутного электрода простирается вплоть до потенциалов, примерно на 1В отрицательнее потенциала выделения водорода. Область положительной поляризации ртути ограничена не выделением кислорода, а анодным окислением металла с образованием либо ионов ртути(I) (как в растворах нитратов), либо нерастворимых солей ртути(1) (как в растворах хлоридов). В некоторых растворах полный диапазон идеальной поляризуемости ртутного электрода превышает 2 В. Такой электрод, конечно, не является полностью идеально поляризуемым, так как при потенциалах более отрицательных, чем обратимый водородный потенциал, будет наблюдаться выделение водорода, хотя и медленное. Кроме того, различные примеси, от которых невозможно полностью избавиться, в особенности кислород, реагируя на электроде, создают электрический ток. Впрочем, практически ртутный электрод можно считать идеально поляризуемым во многих растворах электролитов. [c.52]

Вещества, способствующие в определенных условиях переходу металла в пассивное состояние, называются пассиваторами (пассивирующие вещества). Таковыми являются кислород воздуха и окислители в растворах. Пассивирующим действием на железо обладает также гидроксил-нон ОН". Оксидные пленки можно также получать окислением металла на аноде электролизной ванны (анодное окисление металла, или анодирование). [c.378]

Электрохимическая коррозия. Данный вид коррозии имеет характер анодного окисления металла, что может протекать по двум различным механизмам [c.378]

Влияние адсорбции на анодное окисление металлов [c.116]

Многообразие и надежность современных методов изучения особенностей протекания электрохимических реакций дали возможность установить механизм и кинетические характеристики наиболее важных электродных процессов, связанных с получением водорода, кислорода, других газо образных продуктов, с протеканием электрохимического синтеза ряда соединений, катодного вылеления и анодного окисления металлов, совместным разрядом ионов, а также с явлениями самопроизвольного растворения металлов (коррозионные процессы). [c.139]

Анодное окисление металлов, ирсдиарнтельио выделенных электролизом из раствора. Эти определении осноианы на измерении ко.тичества электричества, затраченного иа анодное растворение металлов [c.513]

А. щелочных или щел.-зем. металлов получают взаимод. металла со спиртом. Иногда эту р-цию проводят в р-ре углеводорода или жидкого NHj. Бериллий, А1, Y, Ln реагируют со спиртами в присут. Hg lj, Ij, HHal или галогенидов тех же металлов. Алкоголяты Ge, Ti, Zr, Nb, Та, Y, S и La получают анодным окислением металла в спирте в присут. электропроводной добавки [R4N] Вг. Алкоголяты щелочных, щел.-зем. металлов, Т1(1), V (V), Mo(Vl), Re (VII), Os (VIII) получают также алкоголизом их оксидов или гидроксидов [c.97]

Особо следует упомянуть о том, что в некоторых случаях оказывается целесообразным применять один из электродов — анод — не платиновый, а из металла, легко анодно растворимого при налагаемом на электроды напряжении. Например, Киз применял ртутный анод для титрования галогенидов и серебра анодное окисление металла электрода заменяет в этих случаях индикаторный электрод. При определении сахара, основанном на титровании избытка реактива Фелинга стандартным раствором сахара, применяют медный анод окисление меди обеспечивает анодный ток, восстановление ионов меди — катодный Гоффар, Мишель [c.118]

Знак фотоо твета указывает, какая из двух избыточных против стехиометрии компонент — металлическая или кислородная — преобладает, а амплитуда фотоответа позволяет определить, насколь ко одна избыточная компонента превышает другую. Таким образом, измеряя скорость анодного окисления металла и одновременно контролируя изменение полупроводниковых свойств окисных фаз, возникающих на поверхности металла, можно получить ценную информацию о механизме растворения и пассивации. [c.21]

Во всех случаях реакции цемеятации являются электрохимическими [28, 29], т. е. представляют собой сумму двух электродных реакций анодной — окисление металла Мь и [c.114]

Скорость коррозионных процессов. Опыт показывает, что скорость анодного окисления металла при коррозии значительно меньше скорости окисления его на аноде обычных гальванических элементов. Так, непрерывная работа коррозионных микрогальванопар быстро привела бы к разру шению металла. В частности, техническое железо было бы настолько коррозионно нестойким, что этот металл потерял бы всякое практическое значение. В действительности э. д. с. коррозионных элементов быстро падает. [c.384]