Образные кинетические кривые

Полимеризация стирола под влиянием бутиллития в углеводородной среде характеризуется 5-образными кинетическими кривыми (рис. 94) [77, 78]. Это типично для процессов, в которых скорости инициирования и роста мало различаются. Момент, отвечающи максимальной скорости, может быть принят за окончание реакции инициирования падение скорости в конце процесса происходит из-за значительного уменьшения концентрации мономера. Появление отчетливого индукционного перио- [c.346]

Для таких процессов характерны S-образные кинетические кривые. Можно проанализировать этот процесс следующим образом. Зародыши новой фазы должны образоваться до превращения. Имеется обычно оптимальная температура образования зародышей (так, скорость образования зародышей для превращения моноклинной серы в ромбическую максимальна при —20°, что значительно ниже температуры перехода 95,6° [42]). Скорость роста этих зародышей пропорциональна величине поверхности раздела фаз [3, 36] степень фазового превращения обусловливается, таким образом, увеличением как числа, так и размеров зародышей. Если происходит срастание зародышей, то скорость превращения падает вследствие уменьшения величины поверхности раздела фаз. [c.243]

При исследовании деструкции полимеров с использованием динамического термогравиметрического анализа наиболее простыми являются 8-образные кинетические кривые. Это значит, что на начальной стадии масса образца медленно уменьшается, а затем происходит резкое нарастание скорости процесса в узком интервале температур (максимальная скорость разложения) и в конце процесса, когда остается небольшое количество твердого остатка разлагаемого вещества, потеря массы снова становится незначительной. [c.120]

Решение уравнения (2.16) при начальных значениях =0, Х=Хо приводит к аналитическому выражению, описывающему 5-образные кинетические кривые роста популяции [c.113]

Таким образом, включение в схему механизма роста дополнительной стадии, характеризующей промежуточный этап превращения субстрата в биомассу, позволяет описать всю S-образную кинетическую кривую роста, включая лаг-фазу. [c.199]

Независимо от местоположения центров (в объеме тела или на его поверхности), в которых начинается реакция, зоны превращения, возникающие от каждого отдельного центра, только вначале независимы друг от друга. С течением времени эти зоны начинают пересекаться, образуя через некоторое время сплошной фронт реакции. Решение этого вопроса, рассматривающего не только отдельные случаи, соответствующие началу или концу процесса, но и момент пересечения зон превращения, дан Тодесом [104]. Вывод кинетических уравнений Тодеса основан на вычислении вероятности того, что некоторая точка, находящаяся на расстоянии I от поверхности, где возникают зародыши, к данному моменту времени 1 попадает в одну из зон превращения. Эта вероятность отождествляется с процентом вйгорания в данном месте. Полученные Тодесом уравнения позволяют описать практически всю З-образную кинетическую кривую топохимических реакций. При этом положение максимума зависит от характера развития реакционной зоны. Однако вследствие своей сложности, а также потому, что эти уравнения являются интегро-дифференциальными и не могут быть решены в конечном виде, они в свое время не нашли должного распространения в практике исследования и описания топохимических реакций. Очевидно применение ЭВМ и методов вычислительной математики для решения этих уравнений даст возможность более широко использовать их при разработке математических моделей топокине-тики. [c.113]

В наших работах 5-образные кинетические кривые были отчетливо выявлены при изучении кинетики накопления асцитной жидкости и числа опухолевых клеток в асците при асцитной лейкемии ЬЛ2 0 на мышах-гибридах ДВА12 и С57 черные (рис. 3), а так/ке при асцитном раке Эрлиха Г на беспородных мышах и мышах линии Ва1Ь. [c.535]

Таким образом, предположение, согласно которому лога-рифмическая скорость размножения является линейной убывающей функцией концентрации микроорганизмов, можно отнести к одной из отличительных черт математической модели обратимого равновесного автокаталитического роста. Для доказательства основных положений этой модели необходимо в пер-.вую очередь показать возможность линеаризации полученных в эксперименте S-образных кинетических кривых X=f t) пр№ [c.137]

Последовательное осуществление в замкнутой системе таких элементарных актов, каждый из которых протекает в измененных по сравнению с предыдущими условиями, составляет суть роста популяции в режиме периодического культивирования. Происходящие при этом изменения как концентрации компонентов культуральной жидкости, так и количества образующихся микробных клеток приводят к тому, что в ходе роста популяции скорости прямого процесса роста и размножения микробных клеток и обратного — отмирания и лизиса — все время меняются (снижение первой и возрастание второй). Следствием этого является экстремальный характер зависимости общей скорости прироста биомассы во времени, а также сложная 5-образная кинетическая кривая акопления биомассы с точкой перегиба в области максимального значения скорости прироста биомассы. [c.320]

В пользу этого положения свидетельствуют следующие факты образование перекисных радикалов и гидроперекиси S-образность кинетических кривых окисления ПОМ ингибирование процесса окисления антиоксидантами радикального типа [107, 108]. Авторы [109] использовали метод хемилюмииисценции для обнаружения перекисных радикалов, используя в качестве моделей низкомоле-кулярные диметиловые эфиры ПОМ. Было показано, что люминис-ценция появляется в результате рекомбинации перекисных радика- [c.120]

С экзотермическими реакциями восстановления окисей металлов водородом дело обстоит сложнее. На восходящей ветви S-образной кинетической кривой, степенной или экспоненциальной, легко возникают критические условия зажигания реакции, переходящей в тепловой взрыв [80]. Это может привести и, к сожалению, иногда приводит к аварийным ситуациям. Для предотвращения таких явлений реакция по ходу восстановления должна притормаживаться уменьшением парциального давления водорода или переключением с нагретого потока газа на холодный, причем весь режпм торможения также должен базироваться на математическом описании процесса. [c.183]

Выражение для зависимости F от Fo при нерегулярном режиме (малые Fo) может быть представлено в виде асимптотического ряда, первый член которого линейно зависит от Fo, что имеет следствием S-образность кинетической кривой в координатах/ — jFo (рис. 1). Среднее время диффузии при смешаннодиффузионной кинетике равно сумме двух величин — средних времен внутренней и внешней диффузии [c.104]

Наличие 8-образных кинетических кривых является общим свойством ряда систем в катионной полимеризации. В работе [95] на примере гомополимсризацип стирола и его полимеризации в присутствии малых добавок катионно более активных мономеров было показано, что повышение скорости полимеризации во времени можно объяснить изменением в процессе реакции природы каталитических центров (с соответственным изменением природы противоиона), что приводит к существенному изменению скоростей инициирования и обрыва цепи.— Прим. ред. [c.158]

Аллостерические ферменты с кооперативной кинетикой могут терять свои регуляторные свойства (например, в процессе очистки, при изменении температуры, pH и т. д.), но сохранять при этом свои каталитические свойства и давать типичную кинетику Михаэлнса — Ментен. Отсутствие аллостерического контроля или 5-образной кинетической кривой не может служить строгим доказательством того, что фермент полностью утратил способность к такого рода регуляции. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология