Координация степень, определение

Химические соединения, содержащие комплексные группы, называются комплексными, или координационными. Комплексные группы образуются в результате координации около центрального атома (иона) лигандов — нейтральных молекул, кислотных остатков. Они характеризуются определенной прочностью и в химических реакциях проявляют индивидуальные свойства. Центральный атом (ион) с координированными лигандами образует внутреннюю координационную сферу, которую при записи формулы берут в квадратные скобки, чтобы подчеркнуть ее стойкость и индивидуальность. Центром координации может быть металл или неметалл с различной степенью окисле- [c.290]

Изображение М. структурными ф-лами, указывающими не только входящие в состав М. атомы, но и последовательность главных взаимод. и их различие для отдельных пар атомов (в одной и той же или в разных М.), как всякое графич. представление реального объекта, носит в определенной степени условный характер. К тому же структурная ф-ла для одной и той же М. подчас и неоднозначна, что особенно заметно для комплексных соед. с координац. хим. связями либо сложных орг. М. с сопряженными связями. [c.107]

Число, показывающее, сколько молекул воды гидратирует некоторый ион, называется числом гидратации. Существует много экспериментальных методов для определения чисел гидратации, в которых используют данные об активности, давлении паров, плотности, диэлектрической проницаемости, степени координации, энтальпии гидратации, энтропии гидратации, [c.211]

Последней, но необходимой составной частью спектрохимического прибора является система контроля. Эта система отвечает за координацию всех процессов и операций, происходящих в приборе от выбора и введения пробы до интерпретации регистрирующегося сигнала. В большинстве серийных приборов эти контрольные функции в основном выполняются оператором. Частично автоматизированные контрольные системы могут в различной степени помогать оператору, но он остается ответственным за контролирование и принятие определенных решений. Следует ожидать, что будущие. спектрохимические приборы будут в гораздо большей степени автоматизированы за счет подключенных электронно-вычислительных машин, осуществляющих необходимое манипулирование и принятие решений. [c.618]

Приведенные данные свидетельствуют достаточно убедительно, во-первых, о том, что координация литийорганического реагента по гетероатому существует, во-вторых, что эта координация активирует место атаки, облегчая удаление протона и, в-третьих, влечет за собой определенную избирательность металлирования. Вместе с тем, активация литийорганического реагента за счет координации, как было показано [182], в значительной степени пропорциональна силе координирующего основания. [c.132]

Хотя упомянутые выше проблемы и общеизвестны, следует установить независимые и общие черты взаимосвязанных экспериментальных методов оценки материалов. Фундаментальные исследования можно критиковать главным образом за то, что цели недостаточно тесно увязаны с требованиями потребителя пластмасс, а практические методы расчета, наоборот, — излишне упрощены. Различие между этими двумя крайними случаями является как философской, так и технической проблемой. Очевидно, что определенные преимущества могут быть получены при координации и унификации исследований, особенно, если границы применения материала в большей степени зависят от его физических свойств или если возрастает число необходимых экспериментов. [c.9]

Создание количественной характеристики полярности химических связей подразумевает установление функциональной зависимости степени асимметрии валентного электронного облака от какого-либо подходящего аргумента, определенного свойства атома. Таким аргументом в структурной, да и в квантовой химии, обычно является ЭО атомов. Приведенный в предьщущих главах материал показывает, что ЭО не является константой, а зависит от валентности, координации и степени гибридизации связей атома. [c.196]

Что же такое комплексные соединения Комплексньши соединениями будем называть усложненные группировки атомов, состоящие из типичных (ординарных) группировок атомов, которые в определенной степени сохраняют свою индивидуальность и в то же время достаточно сильно взаимодействуют между собой. При образовании комплексных соединений наблюдается взаимная координация взаимодействующих частиц, так назьшаемое комплексообразование. Образующиеся сложные по составу частицы называются комплексами. [c.354]

Для Сг (III) характерна преимущественная координация азот- н кислородсодержащих аддендов, с которыми он образует прочные ковалентные связи. Однако эти связи отличаются меньшей прочностью, чем в соединениях платиновых металлов. Следствием этого является возможность проявления оптической и геометрической изомерии. Вследствие значительной стереохи-мической определенности этих соединений и высокой степени ковалентности связи центральный ион — адденд возможно, что химические свойства этих соединений окажутся объясненными с позиций закономерности трансвлияния. Однако для окончательного суждения о справедливости этой закономерности в химии хрома требуется систематическое исследование соединений Сг (III), Примеры основных типов комплексов Сг (III) даны в табл, 64. В шестивалентном состоянии хром дает многочисленные изополисоединения, например КгСгзОю. [c.208]

Тепловые эффекты и периодический закон. Для неорганических соединений тепловые эффе1сты однотипных процессов являются периодической функцией порядкового номера соответствующего элемента. Для физических превращений это показано на рис. 11, для химических— на рис. 12. Рис. 12 как бы распадается на несколько областей зона острых и абсолютных пиков (хлориды 5-элементов), область сглаженных и меньших максимумов (хлориды р- и -элемен-тов) и область сравнительно небольшого изменения значений АЯобр (хлориды /-элементов). Господствующие пики занимают хлориды щелочных металлов, меньшие пики — 2пС12 и Сс1С12. Надо иметь в виду, что для многих соединений значения АЯобр неизвестны или определены лишь для газообразного и жидкого состояний. Кроме того, не всегда известны значения АЯ бр соединений, в которых элемент находится в степени окисления, отвечающей номеру группы или близкой к нему. Увеличение степени окисления приводит к уменьшению грамм-эквивалентной АЯобр (это видно на примере иС1 ). Наконец, надо учитывать и различия в характере связи, координации и т. д. Тем не менее, рис. 12 не только дает общую картину периодичности, но и свидетельствует об определенных закономерностях в изменении АЯобр хлоридов. В частности, мысленно соединив точки для [c.27]

То обстоятельство, что в газовой фазе преобладают простейшие стехиометрические формы, особенно остро ставит вопрос о том, какие из них считать, а какие не считать комплексными соединениями. Как известно, общепринятое определение комплексного соединения отсутствует. В некоторых предлагаемых вариантах подчеркивается критерий сложности строения, вызванного различием числовых значений степени окисления и координационного числа при координации однозарядных лигандов. С этой точки зрения ЫВеНз, Ь1 ВН4 и СиОЫОз)г при би- или тридентатной координации аниона нужно считать комплексными частицами, при моно- [c.42]

Следует отметить, что для всех без исключения структурно изученных протонированных комплексонатов подгруппы платины протонирование карбоксилатных групп ЭДТА всегда препятствует их участию в координации, что в значительной мере отличает комплексонаты этих элементов от протонированных этилендиаминтетраацетатов меди, никеля, лантаноидов Это обстоятельство, являющееся дополнительным свидетельством повышенного сродства платиновых металлов к атомам азота и пониженного по отношению к атомам кислорода карбоксилатных групп, позволяет с большой степенью надежности применять ИК-спектроскопию для определения дентатности лигандов в комплексонатах обсуждаемых элементов [291—293] [c.157]

Растянутая форма 5р -орбиталей кислорода и металла, способствующая увеличению степени их взаимного перекрывания, дополнительно увеличивает прочность 0 —Ме -связи. В совокупности эти факторы определяют прочность связей в окислах металлов. Первоначальную структуру глобул можно уподобить мотку колючей проволоки, что позволяет предположить наличие сцеплений между образующими ее полимерными цепями и между отдельными глобулами, образующими надмолекулярную структуру окисла металла. При этом возникает беспорядочная цолуаморфная пространственная решетка, в которой имеется определенная первичная координация, но отсутствует дальний порядок. Образование в такой структуре правильной кристаллической решетки возможно при условии подвижности составляющих ее атомов. Однако такая подвижность приведет также к слиянию отдельных гранул в более крупные агрегаты и образованию грубодисперсного кристаллического материала, который уже не будет обладать структурирующей способностью, характерной для промотора. [c.51]

В заключение прежде всего отметим, что разграничение трехвалентных карбениевых ионов и пентакоординированных карбониевых ионов, основанное на их прямом наблюдении с помощью, например, ЯМР- и фотоэлектронных спектров, должно положить конец многим, мифам , окружающим органические катионы, и дискуссии о так называемой проблеме классических и неклассических ионов . При определении граничных типов карбокатионов, конечно, необходимо ясно понимать, что имеется возможность существования целого спектра ионов с промежуточной степенью делокализации (или частично неклассической природы), и поэтому строгое отнесение к тому или иному граничному типу является произвольным. Например, в то время как сам норборнил-катион является полностью симметрично делокализованным неклассическим карбониевым. ионом, 2-метилпорборнил-катион обнаруживает лишь частичную делокализацию. Более важно то обстоятельство, что концепция образования пентакоординированных карбониевых ионов за счет участия электронов простых связей в образовании трехцентровой связи в реакции с электрофильными реагентами обещает открыть важную новую область химии. В то время как концепция четырех-валентности атома углерода, очевидно, остается в силе, также достаточно обоснованной представляется концепция о существований для атома углерода общего явления пента-(или тетра) координации Трехвалентные карбениевые ионы играют главную роль в электрофильных реакциях п - и п-доноров, в то время как пентакоординированные карбониевые ионы являются ключевыми промежуточным соединениями для электрофильных реакций а-доноров, то есть простых связей.. [c.280]

В определенных условиях концентрации циркония и кислотности раствора идет процесс оляции, который завершается образованием полимерных ионов. Оловые мостики могут замещаться анионами, присутствующими в растворе. Степень замещения анионами оловых мостиков определяется относительными концентрациями реагент ов, относительной способностью к координации внедряющегося аниона и замещаемой группы и длительностью старения растворов [734]. Анионы, которые могут легко войти в координационную сферу и заместить гидроксогруппы, предотвращают рбразование оловых мостиков. Поэтому в присутствии H2F3, как уже отмечалось, разрушаются полимерные формы циркония (разрушается оловый мостик при замещении кислорода фтором). Замещение анионами уменьшается в следующем порядке оксалат >> [c.30]

Обстоятельный обзор работ по исследованию поверхностных свойств алюмосиликатов был дан Фрипьятом (1963). В частности, была обсуждена роль поверхностных гидроксильных групп и адсорбированной воды в проявлении адсорбционных свойств этих веществ. Было показано, что с поверхности алюмосиликатных катализаторов крекинга и каолинита поверхностные гидроксильные группы удаляются легче, чем с поверхности силикагеля. Алюмосиликаты достигают определенной степени дегидроксилирования приблизительно при 200°. Для достижения того же состояния дегидроксилирования силикагелей необходилш более высокая температура. Было найдено, что на алюмосиликатах, прокаленных при 300°, адсорбировано больше воды, чем на обработанных таким же снособом образцах кремнезема. В случае набухающих решеток монтмориллонита и вермикулита это может быть обусловлено способностью межслоевых обменных катионов к сильной координации молекул воды. На каолините, который не имеет межслойных поверхностей, гидратированные катионы [c.417]

Определение простые , примененное к рассмотренным выше ацетиленидам, относится скорее к составу, чем к строению этих соединений. Еще в 1920 г. Фаворский показал [418], что грег-бутилацетиленид меди в бензоле является октамером. Работами последних лет [347, 348, 381] было установлено, что ацетилениды Си , Ag и Аи типа К—С=С—М в твердом состоянии и в растворах являются координационными по.шимерами с разной степенью полимеризации. Координация ацетиленидов осуществляется за счет образования комплексных связей атома металла с тройными связями. Например, (РЬ—С=С—-Си) и [347, 348] построен следующим образом [c.82]

Несмотря на отсутствие спектральных данных необходимой точности для оценки прочности связей металл—кислород при координации ионов металлов атомом кислорода карбонильной группы модельных лигандов, на основании величин энергий сталибиза-ции кристаллического поля и геометрии координации следует ожидать ту же последовательность прочности связей металл—кислород (карбонильной группы). Этот вывод подтверждается данными Накамото и сотр. [239, 240] по металл-глицинатным комплексам. Они наблюдали, что силовые константы колебаний связей металл— азот и металл—кислород изменяются симбатно при изменении комплексного иона металла. Существенно, что силовые константы и, следовательно, прочность связей меняются в том же направлении, что и константы устойчивости ионов металлов с общим лигандом [151]. Эти результаты ясно показывают, что координация донорных атомов кислорода ионом металла определенным образом зависит от природы иона металла и что последовательность изменения прочности связи и, следовательно, степени ковалентности определяется электронной конфигурацией и склонностью иона металла к образованию комплекса с той или иной структурой. [c.95]

Следует отметить, что анализ межатомных расстояний в структурах оксиортосиликатов приводит к установлению определенной зависимости между длиной связи 81—0 в кремнекислородном тетраэдре и степенью взаимодействия концевого кислорода этой связи с катионами. Повышение координации по катионам одного из концевых кислородов 8104-тетраэдра с 2 до 3, что было отмечено в структуре оксиортосиликата иттербия, приводит к удлинению соответствующей связи 81—0, т. е. к понижению ее порядка по сравнению с другими 81—0-связями тетраэдра. Кроме того, установлена с небольшими отклонениями зависимость между средними расстояниями катион—кислород и кислород—кремний, выражающаяся в том, что укорочению расстояния катион—кислород соответствует удлинение связи 0—81, и наоборот. Все эти факты могут быть объяспены увеличением поляризации связи 81—О при уменьшении расстояния кислород—катион или при повышении координации по катионам концевого кислорода. [c.109]

Противоречивость этих данных, а также невысокая точность некоторых работ не позволяют в настоящее время дать количественную оценку влияния межмолекулярной координации на конформацию молекул. Кроме того, искажение валентных углов при атоме олова может быть в значительной степени обусловлено регибридизацией орбиталей в соответствии с правилом Бента [62]. Этот эффект присущ самой молекуле и должен поэтому наблюдаться как в кристалле, так и в газовой фазе. К сожалению, данных о строении таких молекул в газовой фазе крайне мало. В дихлориде диметилолова [123] для угла С1—5п—С1 получено значение 107,5°, т. е. уменьщение его по сравнению с идеальным тетраэдрическим невелико, в отличие от структуры в кристалле. Однако точность этого определения ( 3,9°) недостаточна, чтобы делать окончательные выводы о причинах искажения геометрии молекул КгЗпХг- [c.122]

Экстракция комплексных металлокислот или простых минеральных кислот ничтожно мала в случае растворителей, не содержащих основного кислорода или азота, т. е. доноров электронов. При оценке эффективности растворителя в первую очередь должна быть учтена способность растворителя к координации, а потом уже дипольное взаимодействие растворителя. Так, о-дихлорбензол (диэлектрическая проницаемость 9,93 при 25°) экстрагирует кислоты гораздо слабее, чем диэтиловый эфир (диэлектрическая проницаемость 4,34 при 25°). Вообще между степенью экстракции кислоты и диэлектрической проницаемостью растворителя нет хорошего соответствия (кроме группы аналогичных растворителей определенного класса, как алифатические эфиры, метилкетоны и т. д.) лучшее соответствие наблюдается между степенью экстракции и основностью и стерической доступностью донорной группы. При экстрагировании кислот средней силы очень основными растворителями последние могут вытеснять воду из первого гидратного слоя (ср. с работой [10Ц, [c.303]

Числа гидратации протона в водных растворах, полученные различными методами, рассматривались Аззамом [105]. Экспериментальные числа гидратации очень сильно зависят от того, какие свойства раствора исследуются. Этот вопрос подробно рассматривался в работах [53, 80]. Методы, перечисленные в группе а табл. 6, вероятно, дают число первичной гидратации метод подвижностей, который также может использоваться для оценки первичной координации растворителя [53], как уже отмечалось выше, в данном случае неприменим. Методы группы б учитывают суммарные эффекты, вызванные как первичной, так и вторичной гидратацией и включающие молекулы воды, на которые поле иона оказывает косвенное влияние. В группе в представлены методы, дающие обычно [95, 53] число первичной гидратации, но приводящие к неожиданно низким значениям для протона. Так как в методах, основанных на определении плотности и сжимаемости, измеряются степень изменения структуры растворителя и свободный объем вокруг иона, то указанные низкие значения чисел гидратации фактически соответствуют представлениям [50, 92] о строении комплекса HgOJ, показанном на рис. 13, которое включает минимальное изменение структуры воды в результате образования водородных связей между ионом HjO и окружающими его моле- [c.89]

Несмотря на то, что подвижные сегменты имеют приблизительно одинаковую длину и что энергия активации во всех случаях почти одна и та же, из уравнения (65) следует, что вязкость все же зависит от общей длины цепи. Хотя вязкое течение длинной цепи представляет собой результат движения отдельных ее сегментов определенной величины, при котором переход из одногд положения равновесия в другое при данной скорости не зависит от числа соединенных в цепь частей, но все же для передвижения всей цепи в целом необходима определенная координация движений отдельных сегментов. Доля завершенных переходов, которая и определяет действительную текучесть полимера, не должна зависеть от температуры, но должна зависеть от степени связанности друг с другом частей, составляющих цепь. Общее же число переходов в единицу времени зависит как от величины и природы этих частей, так и от температуры и давления. [c.480]

Как следует из них, степень координации ионов противоионами на поверхности колеблется в широких пределах. Так, для катионов алюминия она изменяется от двух до шести, причем каждый тип граней характеризуется определенным набором ионов с разными координационными числами. Следствием этого может быть различие в физико-химических свойствах и реакционной способности граней. Как предполагают, одна из главных причин отличия химических свойств двух модификаций активного оксида алюминия (у-А Оз и ri-AljOs) состоит именно в том, что при практически тождественных кристаллических решетках их поверхности сформированы гранями разных типов [111]. [c.12]

Смотреть страницы где упоминается термин Координация степень, определение: [c.172] [c.27] [c.235] [c.185] [c.94] [c.238] [c.534] [c.464] [c.87] [c.282] [c.282] [c.19] [c.534] [c.412] [c.107] [c.163] [c.172] [c.191] [c.200] [c.599] [c.321] [c.48] [c.140] [c.185] [c.118] [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология