Алкилирование оснований Шиффа

Основания Шиффа легко алкилируются с образованием четвертичной соли имина, при гидролизе которой получается вторичный амин. Этот метод особенно часто используют для получения смешанных алифатических вторичных аминов. На первой стадии удовлетворительные результаты получаются только для иодистого метила [35]. Используя на первой стадии диалкилсульфат [36], удается успешно ввести как метилвную, так и этильную группы. Второй метод более прост, поскольку для его выполнения не требуется аппаратуры, способной выдерживать давление, но он дает более низкие выходы и более загрязненные продукты, чем метод с применением иодистого алкила [37]. Для ряда смешанных алифатических вторичных аминов, полученных алкилированием иодистым метилом, выходы составляли 52—93% [37]. [c.502]

Л/-алкилированные основания Шиффа 3, 510 [c.398]

Типичная методика алкилирования оснований шиффа приведена ниже. [c.105]

Алкилирование аминов и диаминов ароматического ряда (в частности, анилина и бензидина) с помощью первичных спиртов в присутствии Ni .K., приводящее к образованию соответствующих вторичных N-алкилированных аминов, было изучено Райсом и Коном . Авторы предполагают, что при этом сначала происходит дегидрогенизация спиртов, после чего образовавшиеся альдегиды, взаимодействуя с первичными аминами, образуют основания Шиффа или а-оксиамины. Гидрогенизация тех или других приводит к получению вторичных аминов. [c.102]

Восстановительное алкилирование в принципе не отличается от гидрирования основании Шиффа, но оно более удобно, так как и получение и восстановление проводятся в одну стадию. [c.485]

Образование связи между атомом углерода и гетероатомом наиболее часто происходит в результате процессов алкилирования или ацилирования атомов азота, серы или кислорода. Для азотсодержащих макроциклов важное значение имеют также реакции образования оснований Шиффа. [c.25]

Чтобы в растворе не происходило накопления исходных соединений, они должны успевать в основном прореагировать до добавления следующих их порций. Поэтому метод высокого разбавления применим лишь для быстро протекающих реакций. Сравнительно медленная реакция образования оснований Шиффа обычно не проводится в режиме высокого разбавления. При реакциях алкилирования или ацилирования для увеличения скорости предпочитают использовать наиболее активные реагенты. Высокая реакционная способность используемых исходных веществ порождает определенные экспериментальные трудности, но она также и расширяет возможности метода. Например, вторичные аминогруппы по сравнению с первичными значительно труднее вступают во многие реакции конденсации, однако при обработке их хлорангидридами легко проходит реакция ацилирования. Благодаря этому атомы азота могут становиться узловыми, что широко используется при синтезе макроциклов сложной структуры. [c.32]

Алюминий — Фриделя — Крафтса катализатор — алкены Л -алкилирование ариламины 3, 183 Алюминий — щелочь восстановление нитрамины 3, 465 Шиффа основания 3, 543 Алюминий — этанол восстановление [c.206]

Шиффа основания 3, 543 Натрия амид алкилирование [c.445]

Реакция. Направленный синтез вторичного алифатического амина из первичного амина алкилированием основания Шиффа и гидролитическим расшеплением соли иминия. [c.100]

Реакция. Направленный синтез вторичного алифатического амина из 1Юрвичного амина алкилированием основания Шиффа и гидролнгИ ческим расшеплением соли имннйя. [c.100]

Однако при взаимодействии аминотиола 1 с ароматическими альдегидами и хлоруксусной кислотой вместо ожидаемой структуры 6,7-дигидротриазолотиа-диазинона 8 были получены лишь моноциклические 8-алкилированные основания Шиффа 9 (схема 5). В их спектрах ПМР однопротонный синглет азометиновой группы зарегистрирован в области 8.6-8.9 м.д., двупротонный синглет ЗСНгСО-группы проявляется в области 3.8-4.0 м.д. Сигнал протона карбоксильной группы резонирует при 12.6-13.0 м.д. [c.494]

При восстановительном алкилировании ароматических ампыов нередко перед гидрированием удаляют образовавшуюся воду азеотропной перегонкой или гидрируют предварительно полученное основание Шиффа (стр. 518). Такая модификация синтеза особенно выгодна при восстановительиом алкилировании кетопами (809, 917], которые легко восстанавливаются до вторичных спиртов. Но в в атом случае введение каталитических количеств NHj l или уксусной кислоты подавляет образование спирта (ср. стр. 488). [c.488]

Алкилирование аминов. Алкилирование в а-положение К аминогруппе можно осуществить, превращая амины предварительно в основания Шиффа, которые далее легко алкилируются в усповиях межфазного катализа [263, 292, 293] [c.105]

Алкилирование шиффовых оснований было использовано также для синтеза разветвленных аминов [292]. С этой целью йолучают основание Шиффа из бензальдегида и бензиламина, затем алкилируют в системе твердая фаза — жидкость (КОН [c.106]

Предполагают, что алкилирование флуорена спиртами, катализируемое основаниями, включает стадию восстановления такого рода [8]. Бензиловый спирт в присутствии сильных оснований особенно эффективен. Если нагревать смесь 2-аминопиридина и бензилового спирта в присутствии едкого кали, то с 99%-ным выходом получается 2-бензиламинопири-дин (СОП, 10, 10). Вероятно, вначале образуется основание Шиффа, которое затем восстанавливается бензиловым спиртом [c.482]

Ароматические амины реагируют с альдегидами и кетонами с образованием азометинов- (оснований Шиффа) путем Л -гид-роксиалкилироваиия и последующей дегидратации. Восстановление двойной связи в азометинах приводит к вторичным Ы-ал-килариламинам. Объединение взаимодействия с карбонильным соединением и восстановления двойной связи в однЬм процессе носит название восстановительного алкилирования [c.530]

Аминокислоты получаются также при диастереофасном дифференцирующем присоединении Ре (СО) 9 к двойной связи С=Ы с последующим алкилированием и гидрированием. Так, например, если основание Шиффа, полученное из оптически активного а-метилбензиламина и этилглиоксалата, обработать Ре(СО)э, то образуются диспропорционирующие диастереомерные я-комп-лексы. Присоединение п-метоксибензилбромида к комплексу [c.172]

Реакции образования вторичных амииов (связи —NH—). Первичные а- и е-аминогруппы белков могут быть трансформиро ваны во вторичные в реакциях алкилирования и арилирования, а также путем восстановления азометиновых связей (оснований Шиффа). Если в качестве алкилирующих или арилирующих агентов использовать соответствующие носители и сшивающие агенты, то образуются конъюгаты, в которых белковая часть фермента закреплена прочной, негидролизуемой азот-углеродной связью, причем вторичный амин легко протонируется и, таким образом, может нести на себе положительный заряд так же, как исходная аминогруппа. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология