Фенантрен алкилирование

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Обычно циклоприсоединение ССЬ по двойной связи, входящей в ароматическую систему, не идет такие реакции возможны только при условии, что двойная связь сохраняет некоторую долю олефинового характера (например, в фенантрене) или имеет высокую электронную плотность и частично локализована (например, в 2-метоксинафталине). В больщинстве случаев выходы низкие или даже очень низкие. Необычные превращения алкилированных ароматических углеводородов приводят к образованию смесей спирононатриенов [718—720], как показано на примере 2-метилнафталина [c.320]

На основании результатов изучения реакционной способности ароматических углеводородов (нафталин, фенантрен) и асфальтенов в условиях процесса можно сделать вывод о том, что высокий выход растворимых продуктов из алкилированных каменных углей обусловлен, прежде всего, интенсивным восстановлением и алкилированием ароматических структурных фрагментов и, как следствие, нарушением межмолекулярных взаимодействий в ОМУ. Для бурых углей, характеризующихся меньшим содержанием ароматических струюурных фрагментов, восстановительное алкилирование менее эффективно. [c.11]

Аналогичная конденсация с фенантреном дает смесь метилкето-циклопентанфенантренов с выходом 26%. Физер предполагает,, что эта реакция является ацилированием, сопровождающимся внутримолекулярным алкилированием [57], однако наблюдение Калькотта [20] о том, что реакции алкилирования в присутствии фтористого водорода идут легче, чем реакции ацилирования, приводит к обратному заключению. Таким образом, вопрос о том, какова последовательность стадий этой реакции, до сих пор окончательно не решен. [c.82]

Реакция применима и к негетероциклическим ароматическим соединениям. Так, бензол, нафталин и фенантрен были алкилированы под действием алкиллитиевых реагентов, хотя обычно эти субстраты металлируются (см. т. 2, реакцию 12-19) [163] нафталин был также алкилирован с помощью реактивов Гриньяра [164]. По-видимому, во исех этих случаях реакции также идут по. механизму присоединения — отщепления. [c.33]

Синтез полициклических соедииений. 2,2 -бис-(Бромметил)-дифе-нил (1) взаимодействует с 1 молем трифенилфосфина с образованием фосфониевой соли (2), которая ири обработке основанием (метилат натрия) превращается в илид (3). Илид (3), не выделяя, подвергают внутримолекулярному С-алкилированию и получают фосфониевую соль (4). Эта соль прн обработке феииллитием дает нлид (5), нз которого легко образуются фенантрен и 9-замещенные фенантрены [31. [c.281]

В настоящее время доказано, что алкилирование в ирисутствии кислых катализаторов протекает через стадию образования комплексов, которые распадаются с образованием карбоний-иона и воды [3, 4]. Для успешного протекания реакции необходима определенная температура, обеспечивающая распад комплекса. Исследование влияния температуры на аллилирование фенантрена проводили при постоянном мольном отношении фенантрен пСЬ спирт, равноам 1 1 4, в интервале 100—160°. Результаты эксперимента представлены в таблице. С ростом температуры состав продуктов реакции изменяется уменьшается содержание фенантрена и увеличивается количество нолиал-лилфенаптренов. Однако в опытах при температуре 140° и выше реакционная масса трудно обрабатывается, наблюдаются потери. На основании этих данных в качестве оптимальной выбрана температура 130°. [c.88]

Были изучены зависимости выхода моно- и диизонропилфенан-тренов от продолжительности алкилирования в интервале температур 30—150". Верхняя температурная граница определялась температурой кипения растворителя. Мольное отношение растворитель фенантрен пропилен равнялось 4 1 1, количество А1С1з — 20 вес.% от количества фенантрена. Продолжительность реакции составляла 2 часа. Графики изменения концентрации фенантрена и изопропилфенантре-нов от. продолжительности реакции при различных температурах представлены на рис. 1—4. [c.91]

Для количественного сравнения скорости образования изопропил-фенантренов в различных растворителях были определены константы скорости реакции при различных температурах. Определение порядка реакции по фенаптрену интегральным методом [7] показало, что реакция имеет первый порядок в хлороформе, нитрометане и нитробензоле, алкилирование в бензонитриле протекает по второму порядку. Порядок реакции и константы скорости определялись в интервале температур для первых трех растворителей 30—60° и для беизонитрпла— 140—180°. В таблице приводятся константы скорости реакции в различных растворителях. [c.93]

Были изучены зависимости выхода моно- и диизопропнлфенан-тренов от продолжительности алкилирования в интервале температур 30—150". Верхняя температурная граница определялась температурой кгшення растворителя. Мольное отнонхение растворитель фенантрен [c.91]

В некоторых случаях алкилированию высшими олефинами подвергаются конденсированные ароматические углеводороды — нафталин, фенантрен, антрацен, карба-зол. Продукты алкилирования используются в качестве [c.159]

Помимо работ по алкилированию циклических углеводородов (как бензол, нафталин, антрацен, фенантрен, цикланы) и различных их производных, было изучено также алкилирование галоидопроизводных бензола низкомолекулярными олефинами в присутствии серной кислоты или сипте тических алюмосиликатов для дальнейшего превращения галоидированпых алкилбензолов в галоидпрованные стиролы по уравнениям [c.280]

Геохимические индексы, основанные на распределении алкилированных фенантренов [c.37]