Онзагера уравнение проверка

Следовательно, кц — симметричный тензор, состоящий из шести независимых компонент. Это свойство вытекает из принципа Онзагера. Уравнение (1.5.5) можно считать частным случаем соотношений взаимности Онзагера. Экспериментальной проверкой установлено, что эти свойства обычно справедливы в отсутствие сильного магнитного поля. [c.28]

Для экспериментальной проверки изложенных выводов нами были измерены диэлектрические проницаемости и потери бинарного раствора ацетон — бензол при длине волны X, = 8,15 лгж в интервале температур от 0 до - -40° (табл. 1). Диэлектрические свойства ацетона при низких частотах довольно хорошо описываются теорией Онзагера. Можно считать, что в ацетоне ближний ориентационный порядок выражен слабо. Следует ожидать, что в растворе ацетона в бензоле (неполярном растворителе) практически нет каких-либо преимущественных ориентаций полярных молекул по отнощению друг к другу. Наблюдаемые отклонения значений е и г" раствора от аддитивности в этом случае, по-видимому, полностью обусловлены влиянием флюктуаций концентрации. Если это так, то уравнения (14, 15) должны дать количественное отображение экспериментальных данных. [c.41]

Проверка уравнения Дебая — Гюккеля — Онзагера. Для [c.139]

Нужно иметь в виду, что экспериментальная проверка уравнения Онзагера требует весьма точных измерений электропроводности и устранения многочисленных возможных погрешностей, особенно связанных с применением переменного тока. Очень тщательная проверка этого уравнения была произведена В. К. Семенченко с сотрудниками. При исследовании разбавленных растворов хлористого калия ими было получено хорошее совпадение экспериментальных данных с теорией. [c.126]

Рис. 19. Экспериментальная проверка уравнения Онзагера.

Проверить справедливость уравнения Онзагера. Для тех электролитов, для которых точно определены как значения так и значения % для ряда разбавленных растворов, проверка этого уравнения дает весьма хорошее совпадение экспериментальных и рассчитанных данных. [c.126]

Физические свойства растворителя в уравнении Онзагера учитываются при помощи величин диэлектрической проницаемости и вязкости. Следовательно, для проверки справедливости этого [c.114]

Па этом примере видны и трудности в применении представлении термодинамики к описанию сложных систем. В самом деле, для проверки выполнения линейных соотношении Онзагера и в любом случае для вычисления скорости диссипации энергии или теплопродукции на всем протяжении развития необходимо знать характер дифференциальных уравнении, описываюш их кинетику превраш е-ний веш еств в изучаемом объекте. Однако поведение такой системы во времени определяется кинетическими закономерностями, а вычисление на основе кинетических данных термодинамических диссипативных функций мало что дает нового в отношении предсказанного поведения системы во времени по сравнению с кинетическим анализом ее динамических свойств. В этом случае вычисление скорости продуцирования энтропии может иметь значение только для оценки энергетической эффективности рассматриваемых процессов, тем более что суш ествуют трудности (У.2.20) в интерпретации данных по термогенезу сложных биологических систем, зависяш ему от степени сопряжения процессов и, следовательно, от состояния мембранных структур. [c.142]

Германе [10а] предложил более общую теорию диффузии, которая не ограничивается условием сферической симметрии ионной атмосферы. Мы не пытались рас- смотрзть его общие уравнения, поскольку при аналогичных условиях они сводятся к уравнениям Онзагера. Хотя уравнения Германса могут быть применимы при несколько более высоких концентрациях, чем уравнения Онзагера, они вряд ли приложимы к таким концентрациям, для которых имеются непосредственные экспериментальные данные по диффузии. Германе основывает экспериментальную проверку своей теории иа измерениях диффузионных потенциалов. См. [106]. [c.93]

Оиределение дифференциального коэффициента диффузии 3) для очень разбавленных растворов связано со значительными эксиериментальными трудностями. Поэтому Онзагер и Фуосс [25] не смогли получить данные для растворов с концентрациями ниже 0,05 н., необходимые для проверки выведенно1 о ими теоретического уравнения (136) гл. IV. С помощью усовершенствованного концентрационного элемента Нортрона — Мак-Вэна [106], в котором растворы двух различных концентраций разделяются горизонтальной диафрагмой из пористого стекла, можно сравнительно легко определять интегральные коэффициенты диффузии. К сожалению, определена истинных дифференциальных коэффициентов диффузии очень разбавленных растворов с помощью таких измерений практически неосуществимо. Поэтому мы не можем надежно сравнивать величины, вычисленные но предельному закону, с опытными данными. При рассмотрении данных, полученных ирн [c.173]

Впервые система уравнений (35) при ф(2)=0 была рассмотрена Онзагером в его теории поверхностного натяжения растворов электролитов для случая г е (граница водного раствора с воздухом) [6]. Обобщение этих результатов на случай произвольного е было дано в работах В. Е. Бравиной [15]. Однако экспериментальная проверка полученных ими формул (главным образом, для границы раздела водный раствор — воздух) показала, что количественное согласие теории с опытом наблюдается далеко не во всех случаях [6, 16]. Этому факту давалось множество объяснений, но, насколько нам известно, ни разу не указывалось на возможность образования ДЭС на поверхности воды за счет специфической адсорбции ионов. Совсем недавно Ексе-ровой [17] удалось обнаружить, что для воды т] может быть отличным от нуля и, следовательно, предположение Онзагера [c.15]

На рис. 19 приведены результаты такой проверки. Прямые линии изображают эквивалентную электропроводность, вычисленную теоретически на основании рассчитанных коэффициентов Л и В в уравнении Онзагера, в зависимости от Точки изображают результаты экспериментального определения электропроводности. Как видно из рисунка, экспериментально полученные точки хорошо ложатся на теоретические прямые. Некоторые отклонения от линейной зависимости наблюдаются в растворах повышенной концентрации (например, для КаС1). [c.112]

На рис. 20 приведены результаты такой проверки. В качестве электролита применялся иодистый тетраэтиламмоний (С2Н5)4Н1 — соль, хорошо рзстворимая во многих органических жидкостях. Как видно из рисунка, уравнение Онзагера удовлетворительно описывает электропроводность и неводных растворов экспериментальные точки достаточно хорошо ложатся на прямые линии, проведенные по данным теоретических расчетов. Но в неводных растворах, даже достаточно разбавленных, возможны более значительные отклонения от уравнения Онзагера, чем в растворах водных. Эти отклонения обусловлены меньшей диэлектрической проницаемостью многих неводных растворителей, что приводит к образованию различных ассоциированных комплексов, не учитываемых при выводе уравнения Онзагера. [c.114]

Допущение Онзагера относительно того, что в среднем затухание флюктуаций подчиняется обычным макроскопическим законам, надо рассматривать как новую гипотезу. Хотя этим допущением пользуются в теории броуновского движения, справедливость его нуждается в проверке кинетической теорией. Может оказаться, что в некоторых случаях законы затухания больших отклонений от равновесия отличны от соответствующих законов, справедливых для малых отклонений, т. е. они могут оказаться различными для затухания флюктуаций и макроскопических отклонений от равновесия. Если для таких случаев пользоваться в качестве грубого приближения линейными макроскопическими уравнениями, а в действительности эти соотношения являются псевдолиней-ными, то коэффициенты этих соотношений Ци окажутся отличными от для малых отклонений от равновесия a (или X ). Однако, эта гипотеза подтверждается для явлений, подчиняющихся линейным уравнениям переноса, так что одни и те же уравнения (18) и (19) могут быть использованы и для больших и для малых значений L . Это также относится к уравнениям переноса Максвелла— Больцмана. [c.36]