Комплекс. также Координационные соединения константа устойчивости

Процентное содержание каждой из форм зависит от прочности (от константы устойчивости) комплексного соединения, устойчивости промежуточных комплексов, а также от концентрационных условий. При одной и той же устойчивости комплексов содержание комплексов с большим координационным числом будет тем больше, чем больше концентрация лиганда. Это хорошо видно из выражения [c.261]

При растворении соли происходит также взаимодействие растворенных частиц с растворителем. Например, в апротонных растворителях степень сольватации галоген-анионов обратна той, которая наблюдается в водных растворах и, например, в диметилформами-де ионы хлора оказываются несольватированными. Понижение диэлектрической проницаемости приводит к усилению взаимодействия между катионами и анионами, что вызывает увеличение констант устойчивости комплексных соединений. Все эти явления коренным образом изменяют состав раствора по сравнению с составом водного раствора, содержащего те же концентрации растворенных солей. Растворитель также не является инертной средой, он входит во внутреннюю координационную сферу комплексов и адсорбируется на поверхности твердого электрода. [c.339]

При выборе метода и условий фотометрического определения существенное значение имеет прочность поглощающего свет комплекса. Количественно устойчивость внутренней сферы того или иного комплексного соединения может быть выражена величиной константы диссоциации, называемой также константой нестойкости комплекса. Чем меньше эта величина, тем устойчивее внутренняя сфера при данном координационном числе. [c.93]

С цианистыми солями ряда других металлов цианиды Zn, d и Hg образуют комплексные соединения, большей частью хорошо растворимые в воде и отвечающие формулам Мг[Э(СЫ)4] и М(Э(СЫ)з]. Для ртути характерен также ряд смешанных комплексных солей типа Mi[Hg( N)2X], где X — одновалентный анион. Цианистые комплексы ртути гораздо устойчивее кадмиевых и цинковых, как это видно из значений полных констант диссоциации ионов [Э(СЫ)4]", равных 2-10 (Zn), 5-10 ( d) и 4-10(Hg). Из силовых констант в ионе [Hg( N)4] - — / (Hg )=l,9 и k( N)= 17,0 — первая существенно, а вторая лишь немного меньше, чем в молекуле Hg( N)2- В концентрированных растворах K N появляются ионы [Hg( N)5l " и [Hg( N)6]"", т. е. координационное число ртути способно повышаться до шести. [c.200]

Важные данные о зависимости прочности комплексов р. з. э. от состава и строения комплексообразующего реагента вытекают из количественного физико-химического изучения равновесий, характеризуемых константами устойчивости комплексов. Для этой цели в наших исследованиях с А. М. Со-рочан были использованы методы [8—10] потенциометрии, растворимости, статического ионного обмена и ионообменной хроматографии. Результаты этих работ в сочетании с литературными данными по константам устойчивости не только полностью согласуются с ранее сформулированными закономерностями, но и позволяют получить новый дополнительный материал. Заслуживают упоминания особо высокая прочность комплексов р. з. э. с пятичленными циклами, что имеет место у многоосновных карбоновых кислот с карбоксильными группами, расположенными у соседних атомов углерода (например, лимонная кислота), и у комплексонов — соединений с ими-ноуксусными группировками — N — СНз — СООН, в которых атомы р. з. э. вступают в координационную связь с атомами кислорода и азота. Этим, а также значительным числом пятичленных циклов объясняется, в частности, предельно высокая устойчивость комплексов р. з. э. с этилен- и циклогексан-диаминтетрауксусными кислотами. Уместно отметить, что тонкие геометрические различия комплексонатов р. з. э. объясняют ход зависимости устойчивости их от порядкового номера элемента. По-видимому, геометрия комплексов р. 3. э. с ЭДТА и ЦДТА такова, что от лантана к лютецию в связи с лантанидным сжатием монотонно падает напряженность пятичленных колец, что и объясняет монотонное возрастание прочности соответствующих комплексов. Наоборот, у соединений, например, с оксиэтилиминодиуксус-ной кислотой минимальное напряжение цикла падает на средние элементы (иттрий, диспрозий и пр.), вследствие чего прочность комплексонатов тяжелых иттриевых и особенно легких цериевых элементов оказывается более низкой. [c.277]

Константы устойчивости, определенные автором для комплексов состава 1 1 и состава 1 2, подтверждают предположение автора о том, что редкоземельные элементы имеют в этом соединении координационное число 8, так как значения К2 по сравнению со значениями К очень велики. Вероятность проявления р.з.э. координационного числа 8 отмечают также Хардер и Чаберек [4] для случая комплексов редкоземельных элементов с диэтилентриаминпентауксусной кислотой. [c.329]

Обычно, записывая реакцию образования комплекса или хелата, при определении понятия константа устойчивости не учитывают участие растворителя в реакции. Иаключение делают только для реакций некоторых ионных ассоциатов (стр. 23) и синергетических реакций, так как в этом случае молекулы растворителя выступают в роли лигаидов и остаются в комплексном экстрагируемом соединении. Не учитывают также координационно-присоединенные металлом и вытесняемые при образовании комплекса молекулы растворителя, хотя эти молекулы и имеют существенное значение для хелатного эффекта. [c.42]

На взаимосвязь между основностью лиганда и прочностью-комплекса и на значение этой взаимосвязи для аналитической практики впервые указал Кальвин [109а] при рассмотрении прочности медных хелатов ряда енольных соединений. В работах Фрейзера 175], а также Ирвинга и Уильямса ([228], представленных на Первом международном конгрессе по аналитической химии (Оксфорд, 1952), были сделаны попытки объяснить аналитическую избирательность на основе координационной химии. В обеих работах подчеркивалось, насколько важно знать константы устойчивости комплексов. Было показано, что путем систематического изменения факторов, влияющих на прочность [c.10]

Константа Куст — термодинамическая мера устойчивости комплекса. В табл. В. 15 приведены р/Суст некоторых важнейших комплексных соединений. Реакцией, обратной комплексообра-зованию, является реакция диссоциации. Диссоциация также протекает ступенчато, причем при обмене лигандов с водой координационное число обычно остается неизменным. Между константой равновесия и р/С прямой и обратной реакций имеет место следующее соотношение [c.421]