Шателье Брауна

Выше указывалось, что возможность изменения состояния равновесия имеет важное значение для инженера-практика. Изложение условий состояния равновесия было дано без сведений о том, какие интенсивные характерные для равновесия величины состояния следует изменять, чтобы передвинуть равновесие. Кроме того, важно знать, в какую сторону сдвинется равновесие, если какую-либо величину состояния равновесной системы изменить определенным образом. Ответ на этот вопрос дает принцип Ле Шателье — Брауна, известный из термодинамики Если в термодинамической системе, находящейся в состоянии стабильного равновесия, изменить какую-либо интенсивную величину состояния, то равновесие при этом передвинется таким образом, чтобы изменение соответствующих сопряженных экстенсивных величин состояния было по возможности наименьшим . Вывод этого правила можно найти в учебниках по термодинамике, и мы ограничимся только описанием конкретных случаев. С нашей точки-зрения, большую роль играют интенсивные переменные состояния — такие как температура, давление и химический потенциал. Рассмотрим, какое передвижение равновесия числа пробегов реакции будет происходить при изменении этих величин, т. е. какой знак будет перед частными производными [c.140]

Правило Ле-Шателье—Брауна формулируется различными, сильно отличающимися способами, многие из них слишком широки, нестроги, и применение их может привести к ошибкам. Здесь дается такая частная формулировка правила Ле-Шателье, которая применима только к фазовым превращениям вещества. В такой форме она может быть доказана в общем случае. [c.157]

Принцип Ле. Шателье—Брауна [c.91]

При повышении температуры системы, в которой возможна химическая реакция (системе, находящейся в равновесии, сообщается теплота), согласно принципу Ле Шателье — Брауна усиливается процесс, сопровождающийся поглощением теплоты, т. е. равновесие смещается в сторону эндотермической реакции. Влияние температуры будет сказываться на константе равновесия химической реакции тем сильнее, чем больше по абсолютной величине тепловой эффект. Поэтому при протекании двух параллельных реакций, например [c.256]

Даламбер, Гаусс). Современная формулировка дана Ле Шателье (1884) и Брауном (1887). Поэтому ее называют принципом Ле Шателье — Брауна. [c.216]

J Рис. 27. Принцип Ле Шателье—Брауна. [c.216]

Обычная качественная формулировка принципа Ле Шателье—Брауна говорит о том, что приведенные рассуждения можно обобщить для любых пар переменных состояния. Количественный анализ, проведенный Эренфестом, показал, что принцип в такой общей формулировке не выполняется. Он должен быть дополнен положением, что один из параметров должен быть экстенсивным, другой — интенсивным. Приведем доказательство Эренфеста, которое дает корректную формулировку принципа. [c.217]

Принцип Ле Шателье—Брауна наглядно показывает, что индуцированное изменение параметра аР разгружает непосредственно влияемый параметр Ху. Хотя принцип в приведенной выше формулировке строго справедлив, для термодинамики он не получил большого значения. Однако он оказался плодотворным для теории необратимых процессов. [c.218]

Флюктуации бывают как внутреннего, так и внешнего происхождения. В макроскопической системе с большим числом степеней свободы всегда существуют спонтанные флюктуации. Условие затухании флюктуаций становится условием устойчивости данного процесса. Проблема реакции системы на спонтанные флюктуации тесно связана с известным принципом Ле Шателье—Брауна (или принципом "демпфирования"). флюктуации различаются и по их масштабу. [c.173]

Для качественного определения направления сдвига равновесия в химической реакции пользуются правилом если на систему, находящуюся в состоянии равновесия, оказывают внешнее воздействие, то в системе происходит такое смещение равновесия, которое ослабляет это воздействие. Этот принцип называется принципом Ле-Шателье — Брауна, или принципом смещения. [c.139]

Эти же выводы получаются из принципа смещения равновесия Ле-Шателье — Брауна если к равновесной системе подводится теплота, то в системе произойдут такие изменения, чтобы ослабить это воздействие, т. е. произойдут процессы с поглощением теплоты. Например, для экзотермической реакции синтеза аммиака [c.142]

В растворах слабых электролитов диссоциация молекул электролита на ионы увеличивает объем раствора. Поэтому повышение давления в соответствии с принципом смещения подвижного равновесия Ле-Шателье — Брауна должно уменьшать степень диссоциации электролита и, следовательно, электропроводность. Заметное влия- [c.255]

ПРИНЦИП ЛЕ-ШАТЕЛЬЕ—БРАУНА — при внешнем воздействии, выводящем систему из состояния устойчивого равновесия, равновесие смещается в том направлении, при котором эффект внешнего воздействия ослабляется (см. 1-е следствие из закона внутреннего динамического равновесия). [c.403]

Принцип Ле Шателье—Брауна только указывает направление смещения равновесия, но не дает возможности провести количественные расчеты. Соотношения, позволяющие проводить расчеты, можно получить, используя термодинамические методы. В термодинамике показывается, что при стремлении термодинамической системы к равновесию при постоянных давлении и температуре изобарноизотермический потенциал 2 = Я— ТЗ стремится к минимальному при данных условиях значению. В выражении для I величина Я — энтальпия системы, 5 — ее энтропия, Т — абсолютная температура. [c.88]

Соотношения (4-4) и (4-5) удовлетворяют принципу Ле Шателье — Брауна как в отношении влияния на равновесие температуры, так [c.90]

Принцип Ле Шателье—Брауна [c.150]

Уравнения (11.82), (11.92) и (11.95) позволяют количественно определить смещение равновесия при изменении состава, температуры и давления системы. Для быстрого качественного определения направления сдвига химического равновесия при изменении внешних условий используют принцип подвижного равновесия Ле Шателье—Брауна [c.150]

Назовите закон механики, который подобен принципу Ле Шателье— Брауна. Какие еще подобные законы природы Вам известны [c.151]

Температура однозначно ускоряет как процесс набухания полимера, так и его полное растворение. А влияние температуры на степень набухания а полностью определяется принципом Ле Шателье — Брауна в соответствии со вторым законом термодинамики. В случае экзотермичности процесса степень набухания уменьшается с повышением температуры, а в случае эндотермичности — наоборот. Поэтому растворение каучуков протекает легче при повышенной температуре. [c.298]

Как изменяется растворимость твердых веществ в воде с изменением температуры Воспользуйтесь для ответа правилом Ле Шателье — Брауна. [c.64]

Таким образом, уравнение (303) определяет зависимость равновесия от давления. Если давление увеличивается, то дробь, в которую входят мольные доли газов, должна уменьшаться, чтобы осталась постоянной. Поэтому знаменатель в дроби должен увеличиться, т. е. равновесие сместится в сторону образования водяного пара. Это можно пояснить еще следующим образом при повышении давления равновесие смещается таким образом, чтобы реагирующая система заняла меньший объем, а давление снизилось. Иначе говоря, система стремится скомпенсировать внешнее воздействие (в данном случае давление). Из такого поведения системы следует правило Ле Шателье — Брауна, представляющее собой одну из первых качественных формулировок, предшествовавших второму закону термодинамики. [c.256]

Физическая адсорбция протекает самопроизвольно. Адсорбтив стремится занять всю поверхность адсорбента, но этому препятствует процесс, противоположный адсорбции — десорбция, вызванная, как и диффузия, стремлением к равномерному распределению вещества вследствие теплового движения. Для каждой концентрации адсорбтива в окружающей среде существует состояние адсорбционного равновесия, аналогичное равновесию между конденсацией и испарением. Понятно, что чем выше концентрация адсорбтива, тем больше адсорбция. Также ясно, что чем выше температура, тем меньше физическая адсорбция. Для каждой температуры также существует свое состояние равновесия. Влияние температуры на физическую адсорбцию вполне согласуется с принципом Ле Шателье — Брауна, поскольку десорбция как процесс, обратный адсорбции, сопровождается поглощением тепла. [c.82]

Браун (1887), опираясь на условия устойчивости равновесия, попытался дать более строгое обоснование принципа Ле Шателье, в связи с чем в настоящее время рассматриваемое положение носит название принципа Ле Шателье — Брауна. Подход Брауна практически не улучшил положения дел в части ограниченности самого принципа в приведенном виде. [c.225]

Анализ процессов, послуживших основанием для вывода принципа Ле Шателье — Брауна, позволил Эпштейну сделать заключение о том, что они относятся к двум совершенно различным ти- [c.225]

Рассмотренные здесь вопросы влияния концентраций реагирующих веществ и общего давления на положение химического равновесия суть частные случаи применения так называемого принципа Ле Шателье — Брауна. Согласно этому принципу при воздействии на равновесную систему любого внешнего фактора равновесие в системе смещается в таком направлении, чтобы уменьшить воздействие этого фактора. [c.93]

Сказанное здесь может служить иллюстрацией известного качественного правила Ле-Шателье — Брауна о том, что если на равновесную систему оказывается внешнее воздействие, то в системе протекают процессы, которые могли бы ослабить это воздействие. [c.101]

Описанное влияние давления на равновесный состав также является иллюстрацией проявления более общего принципа Ле-Шателье— Брауна (V.10). Так, увеличение давления в системе, содержащей равновесную смесь азота, водорода и аммиака, вызовет процесс, связанный с уменьшением объема, т. е. общего числа молей газов, иначе говоря, сдвинет равновесие реакции (V.153) слева направо. Именно по этой причине синтез аммиака в промышленности проводят при высоких давлениях, достигающих 1000 атм. [c.142]

Физическая адсорбция протекает самопроизвольно. Адсорбтив стремится целиком занять всю поверхность адсорбента, но этому препятствует процесс противоположный адсорбции — десорбция, вызванный как и диффузия, стремлением к равномерному распределению вещества вследствие теплового движения. Для каждой концентрации адсорб-тива в окружающей среде существует состояние адсорбционного равновесия, аналогичного равновесию между конденсацией и испарением. Понятно, что чем выше концентрация адсорбтива, тем больше адсорбция. Для каждой температуры существует свое состояние равновесия. Влияние температуры на адсорбцию вполне согласуется с принципами ле Шателье — Брауна, поскольку десорбция, как процесс, обратный адсорбции, сопровождается поглощением тепла. Чтобы определить количество адсорбированного вещества, необходимо экспериментально найти, чему равно давление газа или концентрацию адсорбтива в сосуде, в котором происходит адсорбция, до адсорбции и после нее. Адсорбцию очень часто определяют также по привесу адсорбента. [c.36]

В самом общем случае направление, в котором происходи сдвиг равновесия системы, может быть определено исходя йз принципа Ле, Шателье-Брауна если изменить одно из цсловий [c.92]

Влияние изменения температуры на термодинамические равновесия в общем виде было впервые установлено А.Л.Потылицыным (1880 г.). Через несколько лет это влияние было выражено Вант-Гоффом (1883 г.) в количественной форме. Немного позже Ле-Ша-телье (1885 г.), а затем Браун (1886 г.) сформулировали общий принцип, отражающий влияние различных факторов на положение равновесия - принцип смещения равновесий, называемый иначе принципом Ле-Шателье — Брауна [7]. [c.14]

После разложения декагидрата в равновесии находятся безводный сульфат натрия и насыщенный раствор. При дальнейшем повышении температуры концентрация NajSOi в растворе уменьшается в соответствии с кривой ВС. Это объясняется тем, что растворение N32804 в воде сопровождается выделением тепла. Поэтому с ростом температуры его растворимость согласно принципу подвижного равновесия Ле-Шателье — Брауна понижается. [c.189]

Существование верхней и нижней критических температур растворимости объясняется при ромощи принципа подвижного равновесия Ле-Шателье — Брауна. Если жидкая двухфазная система нагревается и Взаимное растворение фаз сопровождается поглощением тепла, то с повышением температуры растворимость увеличивается и должна существовать верхняя критическая температура растворимости. Если, наоборот, растворение сопровождается выделением теплоты, то это приводит к появлению нижней критической температуры растворимости. Если при изменении температуры теплота растворения меняет знак, то. что приводит к появлению верхней и нижне критических, температур растворимости. [c.195]

Термодинамическая обусловленность соотношения (3.3), по-видимому, связана с принципом Ле-Шателье-Брауна. Система стремится подавить или компенсировать внешнее воздействие. Соотношение (3.3) подтверждается огромным эмпирическим материалом в области множественного рефессионного анализа и теорией планирования эксперимента Бокса-Уилксона [9-10]. Дейст-вие уравнения (3.3) ограничено равновесными системами, но особый интерес представляют системы удаленные от равновесия. Согласно принципу локального равновесия неравновесную стохастическую систему можно рассматривать как совокупность квазиравновесных микросистем, каждая из которых характеризует, в общем случае, различные мгновенные состояния системы, зависящие от различных значений параметров X/. Из теории [11] известно, что процессы в таких системах описываются уравнением Колмогорова-Фоккера-Планка (КФП) [c.70]

Наблюдения над химическими реакциями и иными процессами привели к установлению правила, носящего название принципа Ле Шателье—Брауна. Этот принцип утверждает, что при изменении внешних условий равновесие в разного рода процессах, в том числе и равновесие в химических реакциях, смещается так, чтобы противодействовать изменению внешних условий. Например, если прямая реакция экзотермична (протекает с выделением тепла), как это будет для реакций горения, а, следовательно, обратная реакция эндотер-мична (идет с поглощением тепла), то при повышении температуры равновесие смещается в сторону исходных веществ, тепловыделение уменьшается. При понижении температуры равновесие в рассматриваемом случае смещается в сторону продуктов реакции. При не слишком высоких температурах эти смещения для реакций горения мало заметны. [c.88]