Энергия активации ионизации

В ряде работ установлено уменьшение скорости активного растворения металлов с увеличением плотности упаковки атомов в кристаллографической плоскости, в результате чего снижается поверхностная энергия и повышается энергия активации ионизации металла. Плотность упаковки атомов может также влиять на [c.326]

В табл. 14 приведены также константы скорости и энергия активации ионизации некоторых псевдокислот. [c.108]

Пленочной теории пассивности противоречит обнаруженное резкое торможение скорости растворения платины в соляной кислоте, обусловленное адсорбцией таких количеств кислорода, которых явно недостаточно для образования одного монослоя. Действие адсорбированного кислорода в этом случае аналогично действию малейших следов яда, отравляющего поверхность катализатора. Согласно электрохимической теории пассивности, замедление скорости анодного процесса на пассивном металле объясняется не тем, что его поверхность изолируется от раствора окисной пленкой. Наступление пассивного состояния в рамках этой теории связывается с изменением энергетического состояния поверхностных атомов металла. При обсуждении механизма анодного растворения металлов в активном состоянии было показано, что этот процесс протекает преимущественно на наименее прочно связанных атомах дислоцированных в дефектных местах кристаллической решетки. Именно такие атомы в первую очередь вступают в адсорбционное взаимодействие с кислородом воды, в определенной степени теряя свойственный им избыток энергии. Такой атом, связанный с кислородом, переходит иа более глубокий уровень энергии, что влечет за собой повышение энергии активации ионизации и, в конечном счете, торможение скорости ионизации металла. [c.203]

Рис. 13. Кривые потенциальной энергии поверхностного атома металла (слева) и одноименного иона в растворе (справа). — энергия активации ионизации металла, Уа — энергия активации процесса разряда катиона металла из раствора а = — полное расстояние переброса.

В случае, когда ф>0, энергия активация ионизации мечт [c.47]

Рассмотрим теперь другой предельный случай. Представим себе, что мы уменьшаем перенапряжение. Это ведет к снижению энергии активации ионизации. При достаточно низком катодном потенциале, т. е. достаточно высоком анодном, энергия актива- [c.30]

Принимая, что I q, и используя закон Аррениуса (3), получаем выражение для определения эффективной энергии активации ионизации Ел [c.169]

Повышение температуры приводит к росту активности РсСо в реакции восстановления кислорода. Кажущаяся энергия активации ионизации кислорода на катализированной подложке, рассчитанная на основании температурной зависимости поляризационных кривых, несколько снижается с ростом поляризации электрода и количества металлфталоцианина и составляет 3—5 ккал/моль. Этот результат свидетельствует о том, что поляризация при электровосстановлении кислорода на катализированной подложке носит смешанный характер. [c.29]

В той же таблице приведены константы скорости и энергии активации ионизации некоторых псевдокислот. [c.120]

Когда ф > О, энергия активации ионизации металла уменьшается на агцЕ, а энергия активации разряда катионов из раствора возрастает на (1—а)2ф/ . Обратное справедливо, если скачок потенциала отрицателен. В любом из этих двух случаев, принимая во внимание знак ф-потенциала, для энергии активации ионизации и разряда ПОНОВ из раствора можно соответственно написать [c.163]

Расстояние между точками > и Л дает полную реальную энергию гидратации иона водорода. Уровень Е соответствует потенциальной энергии системы Н М, состоящей из свободных газообразных атомов водорода и твердого металла. Расстояние между точками Р я С дает энергию адсорбции атомарного водорода электродным металлом. Из рис. 69 следует, что энергия активации разряда меньше, чем полная энергия дегидратации. Точно так же энергия активации ионизации меньше энергии десорбции атома водорода а поверхности металла. Так, например, энергия активации разряда водородных ионов на ртути при нулевом перенапряжении составляет примерно 20 ккал г-ион, в то время как энергия гидратации водородных ионов близка к 250 ктл1г-ион. Тем не менее энергия [c.361]

Если бы в точке В не происходило присоединения электрона при разряде (или его потери при ионизации), то левая и правая кривые были бы доведены соответственно до уровней D я F. Уровень характеризует величину потенциальной энергии системы Н+Ч-НгО, состоящей из свободного газообразного протона и жидкой воды. Расстояние между уровнями D и Л отвечает энергии адсорбции атомарного водорода электродным металлом —AGh-i-.. Из рис. 79 следует, что энергия активации разряда меньше, чем полная энергия дегидратации. Точно так же энергия активации ионизации меньше энергии десорбции атома водорода с поверхности металла. Так, например, энергия активации разряда водородных ионов на ртути Влияние энергии (теплоты) сольвата- [c.435]

Значительно более сложным оказывается анализ закономерностей, обнаруженных при исследовании анодного окисления водорода на дифузионных электродах с активной фазой из тройных сплавов N1 —А1—Ме (рис. 1—3, табл. 2). Эти результаты получены на протяжении 1964—1966 гг., в течение которых происходило непрерывное совершенствование технологии изготовления электродов, конструкции ячеек и методики измерений. Вследствие этого кажущаяся энергия активации ионизации водорода на скелетном никелевом катализаторе в различных сериях опытов колебалась от 2,5 до 5,5 ккал/молъ. Все опыты с одной и той же легирующей добавкой проводились в совершенно одинаковых условиях, Как видно из табл. 2, энергия активации токообразующего процесса почти не зависит от содержания легирующей добавки в сплаве. Таким образом, как и в случае скелетного никелевого катализатора, электрохимическая активность определяется главным образом значением предэкспоненциального множителя. [c.266]

Если десорбция квазибезактивационна, т. е. ее энергия активации Е не равна нулю, но не зависит от потенциала, то энергия активации ионизации = Е 4 ккал моль. [c.196]

Напротив, энергия активации ионизации металла с образованием гид-ратного ионного комплекса — гидратированного (сольватированного) иона — будет тем больше, чем бол1.ше концентрация соли металла в растворе. Ибо рост концентрации затрудняет гидратацию вновь ионизированного атома металла, т. е. уменьшает энергию гидратации, а в конечном счете затрудняет процесс ионизации. [c.40]

Предполагается, что исходная молекула и сольватированныс ионы отделены друг от друга энергетическим барьером такой формы, что существует не только энергия активации ионизации, но и определенная а <ь газообразные ионы энергия активации рекомбинации ионов (рис. 29). Существование такого барьера подтверждается некоторыми экспериментальными данными (разд. [c.355]

Существует две трактовки аномального растворения. По первой процесс является электрохимическим, осложненным вторичными явлениями ири катодной ноляризации. Нанример, но уравнениям (59) и (64) снижение 1рм при катодной ноляризации компенсируется ростом pH католита за счёт иротекания водородной или кислородной дероляризации или но уравнению тина (56) ускорение растворения с ростом Е компенсируется снижением активности Ре(ОН)адс за счёт повышения степени переноса заряда. Ряд электрохимических моделей использует концепцию сопряжения электродных реакций. Нанример, считают, что ири катодной ноляризации снижается энергия активации ионизации М за счёт энергии, освободившейся ири разряде НзО . [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология