Фенольные соединения как антиокислители

Недавно с помощью специально разработанного колориметрического метода [42] определено содержание фенольных соединений в товарных автомобильных бензинах и их компонентах [43]. Показано [43], что содержание соединений типа фенолов в бензинах колеблется в значительных пределах. В бензинах каталитических процессов естественных антиокислителей содержится меньше, чем в бензинах термического крекинга. Сернокислотная очистка бензинов термического крекинга резко уменьшает содержание фенольных веществ. В бензинах прямой перегонки фенольные вещества отсутствуют. [c.226]

Обычно В бензинах очень мало нафтеновых кислот, их количество определяется кислотностью бензина. Кислотность бензина определяется по ГОСТ 5985—59 путем извлечения кислот из бензина кипящим этиловым спиртом и последующим титрованием спиртовым раствором едкого кали выражают его количеством КОН (в мг), необходимым для нейтрализации 100 мл бензина. Кислотность бензинов прямой перегонки и свежеполученных бензинов вторичного происхождения обычно не превышает 0,3—0,5 мг КОН/ЮО мл. Товарные автомобильные бензины при выпуске с завода могут иметь и более высокую кислотность (до 3 жг КОН/ЮО лг ) за счет кислых свойств антиокислителей фенольного типа, добавляемых для химической стабилизации бензинов. Однако коррозионная агрессивность фенолов, как правило, очень низкая, а некоторые из них являются хорошими ингибиторами коррозии. Кислотность бензинов, содержащих фенольные соединения, может иногда снижаться при хранении по мере расходования антиокислителя. [c.293]

Процесс выгорания окрашенных тканей есть также аутокаталитическое окисление, ускоряемое ультрафиолетовыми лучами и влагой. Это явление имеет очень важное значение, так как оно связано с вопросами светоустойчивости красителей. Химизм его, однако, почти неизвестен. Установлено. лишь, что при выгорании образуются перекиси, благодаря чему удалось найти некоторые антиокислители (фенольные соединения), добавка которых повышает светоустойчивость выкрасок. [c.247]

При сравнении свыше 30 фенольных соединений и нескольких других веществ (например, продукта конденсации ксилола с формальдегидом) как антиокислителей для парафина при 168° установлена некоторая связь между их химической структурой и антиокислительной эффективностью [66]. Алкильное замещение в о- и п-положепиях показало повышение антиокислительной эффективности соединений. Высокая эффективность наблюдалась у дифенолов, связанных метиленовой, сульфидной или тионной группами. Повышение антиокислительной эффективности также наблюдалось при введении вторичной спиртовой группы в замещенный фенол. Замещенные резорцин и пирокатехин были одинаково эффективны. [c.188]

Косвенные антиокислители образуются в результате первоначальных окислительных процессов и в дальнейшем задерживают окисление присутствующих углеводородов. Тако вы асфальтово-смолистые вещества и фенольные соединения, образующиеся при окислении ароматических и нафтено-ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями [75]. [c.148]

Подбор антиокислителей к смазкам зависит от наличия в последних свободных щелочей или кислот [8, 35]. В смазках, содержащих свободную кислоту, фенольные соединения более эффективны, чем присадки аминного типа. В смазках со щелочной реакцией в качестве антиокислителей более целесообразно использовать амины. Как видно из данных, приведенных в табл. 10 [36], добавка дифениламина в щелочную смазку (0,3% ЫаОН) способствует стабилизации ее свойств в значительно большей степени, чем в кислую смазку (1,5 мг КОН/г). Известны случаи, когда антиокислители действуют как восстановители, обеспечивая и поддерживая [c.53]

Подбор антиокислителей зависит от наличия в смазках следов свободных щелочей или кислот в смазках, содержащих свободные кислоты, более эффективны фенольные соединения в смазках со щелочной реакцией, наоборот, в качестве антиокислителей более целесообразно использовать амины. [c.108]

Как уже отмечалось, одним из наиболее характерных свойств фенолов является легкая окисляемость. Увеличение концентрации фенольных соединений в инфицированной клетке при одновременном активировании окислительных процессов может привести к тому, что проникшие в клетку гифы паразита будут лишены кислорода. На возможную роль таннина как антиокислителя указывал еще Лютц (1928). [c.266]

Некоторые добавки вызывают отрицательный катализ в области автоокисления масел. Наиболее эффективными антиокислителями являются фенольные и аминные группы, а также некоторые сернистые соединения. Роль ингибиторов играют асфальтово-смолистые вещества ароматического происхождения. Асфальтово-смолистые вещества из нафтеновых или парафиновых углеводородов стабилизирующей способностью не обладают или обладают в очень малой степени. Сильные ингибиторы — асфальтово-смолистые вещества ароматического происхождения, содержащие фенолы [124]. [c.68]

Широкое использование в качестве антиокислителей смазочных масел. нашли органические соединения, содержащие азот ц фенольный гидроксил. Исследования показали, что в ряде слу- [c.24]

Для бензинов, содержащих непредельные углеводороды,— этилированных или неэтилированных — удовлетворительные результаты получены с фенольными антиокислителями — техническими полифенолами (0,05— 0,1% масс.). При экономической возможности использовать в качестве антиокислителей индивидуальные синтетические соединения для стабилизации автомобиль- ных бензинов можно с успехом применять и более благородные антиокислители — экранированные алкилфенолы, амины, аминофенолы при этом надо иметь в виду, что они значительно дороже. [c.84]

В качестве присадок предпочитают соединения бактерицидного действия (убивающие микроорганизмы), а не бактериостатического (подавляющие их), так как в последнем случае может наблюдаться привыкание микроорганизмов к присадке и возобновление их действия. Полагают, что бактерицидные присадки вообще более эффективны при периодическом добавлении, чем при постоянном- использовании [5]. Биоцидным действием обладают и некоторые другие присадки, например фенольные антиокислители. Имеется даже мнение о действии антиокислителей главным образом как биоцидов [32]. Считается также, что топливные присадки кроме своего функционального действия должны обладать и свойствами биоцидов [13, 33]. [c.247]

Высказывается предположение [68], что по этому механизму действуют, например, антиокислители фенольного типа. Предполагается, что при взаимодействии с активным углеводородным радикалом фенолы дают свободные феноксильные радикалы РЬ0 , рекомбинирующиеся в дальнейшем в неактивные соединения типа РЬО.ОРЬ. Таким образом, антиокислительное действие фенолов может быть охарактеризовано следующей схемой [c.295]

Антиокислительные свойства фенолов зависят от их строения. Работами М. Д. Тиличеева, М. Б. Вольф и О. В. Васильевой (Плетневой), Н. М. Силищенской, И. П. Уварова и др. [67—71] установлено, что основными компонентами, обусловливающими максимальную эффективность антиокислителей фенольного типа, являются многоатомные фенолы и некоторые их диметиловые эфиры, в частности диметиловый эфир пирогаллола. Было показано, что антиокислительными свойствами в основном обладают фенолы с гидроксильными группами, расположенными рядом (о-диоксибензолы, пирокатехин, пирогаллол и их гомологи). Продукты, богатые фенольными соединениями различного строения, получают при термической переработке твердых горючих ископаемых. [c.234]

В качестве фенольных антиокислителей в 30—50-х гг. в основном использовали фракцию древесной смолы лиственных пород (березы, бука и др.) с пределами кипения 240—310°С. Древесно-смоляной антиокислитель (ДСА) применяется до сих пор. Его активной частью являются многоатомные фенолы и их метиловые и диметиловые эфиры. ДСА в соответствии с ГОСТ 3181 должен содержать не менее 60% фенолов, остальное — нейтральная часть, служащая природным растворителем активных соединений. К компонентам бензина, содержащим непредельные углеводороды, ДСА добавляется в концентрации 0,05-0,15%. [c.358]

Стабилизация полимеров. Некоторые полимеры, в том числе насыщенные и ненасыщенные полиуглеводороды, склонные к окислению кислородом воздуха под действием тепла, применяют в смеси со специальными веществами — антиоксидантами (антиокислителями). Они предотвращают или замедляют окисление. В качестве антиоксидантов применяют ароматические соединения с фенольными или аминогруппами. Действие их основано на способности прерывать цепную реакцию окисления. [c.90]

Научная новизна. В результате проведенных исследований впервые были получены подробные кинетические характеристики начальных стадий окисления малосернистого дизельного топлива в присутствии инициатора -пероксида кумила и в его отсутствие. Исследованы закономерности окисления топлива, катализированного металлической медью. На основе систематического изучения закономерностей рассмотренных вариантов окисления малосернистого дизельного топлива в присутствии антиокислителей фенольного типа выявлена эффективность их действия. Впервые установлено, что адсорбционная очистка на силикагеле и оксиде алюминия уменьшает содержание легкоокисляющихся ароматических соединений и гидропероксидов, вследствие чего понижается окисляемость топлив. [c.4]

В литературе имеются указания на определенную связь между эффективностью антиокислителей и величиной их окислительного потенциала [3—5] и было показано, что для фенольных, антиокислителей с ростом величины окислительно-восстановительного потенциала их относительная эффективность проходит через максимум, и максимальным ингибирующим действием обладают соединения, для которых значение критического окислительно-восстановительного потенциала лежит в пределах 0,6—0,8 в- [c.229]

В настоящее время наряду с традиционными группами присадок все большее распространение в производстве масел в Японии получают модификаторы трения. В Японии детергентно-диснерги-рующие присадки представлены главным образом алкилфенолятами кальция, сульфонатами (бария, кальция и магния), сукцинимидны-ми и бензиламинными присадками. В качестве антиокислителей широко используются фенольные соединения и дитиофосфаты цинка [103]. [c.75]

Многоплановые исследования биологического действия малоток-сичных синтетических фенольных соединений, а также природных фенолов — рутина, кверцетина, госсипола и пищевых антиокислителей — пропилгаллата и ионола показали, что большинство из них тормозит протекание различных биосинтетических процессов и обладает радиозащитным и противоопухолевым действием. При этом в ряде случаев удалось показать непосредственную связь между биологическим эффектом и физико-химическими свойствами или строением изученных соединений. [c.339]

С введением алкильных заместителей антиокислительная активность фенольного соединения заметно возрастает. Например, введение в молекулу фенола алкильных групп определенной структуры делает его эффективным антиокислителем, причем диалкилфе-нолы более активны, чем моноалкилфенолы. Уже в первых работах, посвященных фенольным антиокислителям, было отмечено сильное влияние строения заместителей и их положения в молекуле относительно гидроксильной группы на антиокислительную активность соединения. [c.10]

Легкая окисляемость атомов углерода, соседних с карбоксильными группами, и особенно атомов углерода при двойных связях обусловлена химической структурой триглицеридной молекулы. Предотвратить сильное окисление без изменения структуры такой молекулы невозможно. Эффективность антиокислителей зависит, главным образом, от химической структуры молекул триглицеридов, а также от содержания свободных жирных кислот и других примесей в масле. Традиционные ингибиторы окисления фенольного и аминного типа практически не изменяют стабильность масел (табл. 4.18). Существенного эффекта не дают также диалкилдитиофосфаты цинка и их сочетания с пассиваторами металлов. В то же время следует отметить, что данные об эффективности антиокислителей в различных жирах подчас весьма противоречивы и не всегда сопоставимы. Так, например, диалкилдитиофосфаты цинка, не повышающие стабильность рапсового масла, оказались эффективны в воске хохобы. Отмечено, что как антиокислители наиболее эффективны фенолы типа 2-нафтола, гидрохинон, ароматические амины. Эффективны соединения, содержащие более одного бензольного цикла. Установлено также, что ни гидроксил фенолов, ни аминогруппа сами по себе не определяют антиокислительные свойства. Главным фактором является строение соединений с этими функциональными группами и расположение этих групп в молекуле. В связи с этим весьма важным и перспек- [c.220]

Окислительная стабильность смазочных жидкостей, как правило, повышается с введением небольшого количества присадок, обладающих антиокислительными свойствами. Фенотиазин является одним из наиболее эффективных антиокислителей для сложных алкил-диэфиров . Хотя эта присадка повышает окислительную стабильность малостабильных эфиров алифатических двухосновных кислот и фторспиртов, она совсем неэффективна или даже ухудшает свойства эфиров, стабильных к окислению при температурах 177° С и выше , так как при высоких температурах она способствует образованию осадка. Отрицательное влияние на окислительную стабильность фторспиртов оказывает и ряд других антиокислителей, таких как фенольные соединения, амины, соединения, содержащие серу и селен Эфиры ароматических кислот и фторспиртов, даже без антиокислителей, чрезвычайно стабильны к окислению и вполне удовлетворяют требованиям, предъявляемым нормами MIL-L-9236A (ВВС США) (260° С) В этом отношении они гораздо лучше масел, выпускаемых по нормам MIL-L-7808 которые содержат ингибиторы окисления. [c.276]

Высокая химическая стабильность важна также и для смазок, работающих при меньших температурах (60—70 °С), но длительное время. Для таких режимов обычно используют смазки с добавками амино- и фе-нолсодержащих соединений. Следует иметь в виду, что нередко ингибиторы окисления, эффективные при повышенных температурах, оказываются инертными при средних и низких температурах, хотя в большинстве случаев наблюдается обратная зависимость [27]. Так, для смазок, которые применяют при температурах не выше 120—130 °С, в качестве антиокислителей широко используют различные алкилфенолы [25, 28]. При температурах выше 130—140 °С летучесть большинства фенольных соединений высока, и их применение нецелесообразно. В этих условиях эффективны вторичные ароматические амины (например, фенил- а- и фенил- (3-наф-тиламин, фентиазин, диэтилдифениламин), антиокисли-тельное действие которых при низких температурах незначительно. Даже при кратковременном воздействии высоких температур возможно испарение легколетучего антиокислителя, что влечет за собой. повышенную окис-ляемость смазки. Поэтому к смазкам, работающим в [c.48]

Высокая химическая стабильность важна также для смазок, применяемых при 60—70 °С в течение длительного времени. В таких случаях в смазки вводят амино-и фенолсодержащие вещества. Нередко ингибиторы окисления, эффективные при повышенных температурах, могут быть инертными при средних и низких температурах, и наоборот. Так, в смазках с максимальной температурой применения 100—ПО "С в качестве антиокислителей широко применяют различные алкилфенолы. При более высоких температурах летучесть большинства фенольных соединений очень высока, и применять их нецелесообразно. В этих условиях эффективны вторичные ароматические амины (фенил-а- и фенил-р-нафтилами-ны, фентиазин, диоктилдифениламин и т. п.), эффективность которых при низких температурах весьма незначительна. Даже при кратковременном воздействии высоких температур возникает опасность испарения легколетучего антиокислителя, что повлечет за собой повышенную окисляемость смазки. Поэтому к смазкам, работающим в широком температурном интервале, добавляют и низко- и высокотемпературные антиокислители. [c.108]

Наиболее активными антиокислителями являются аминсфе-нольные соединеиия, а также диамБны и фенольные соединения с третичным бутиловым радикалом. [c.104]

Из советских исследований по антиоксидантам и в частности древесносмольным отметим работу М. Б. ВольфаиО. В. Васильевой [46, 47]. Ими было показано, что если стабилизирующий эффект древесносмольного антиоксиданта и объясняется главным образом фенольными соединениями, то все же известный, хотя и значительно меньший, эффект свойственен также нейтральным маслам этого антиокислителя. Оценка стабилизирующих свойств различных фенолов, входящих в древесную смолу, дается в табл. 75, заимствованной нами из монографии М. Д. Тиличева [48]. [c.334]

К антиокислителям относятся соединения фосфора аминного или фенольного характера. Присадки рекомендуются для масел, используемых при температурах не выше 120° С. Параокспди-фениламин, фенил-альфа-нафталин добавляют к маслам глубокой очистки (турбинным, трансформаторным, МК-8) в количестве 0,01 — 0,02%, ионол—в количестве 0,2-1,0% [c.200]

Фенол, обладая большими дисперсионными свойствами, растворяет больше парафино-нафтеновых и моноциклических аромати-чеЬких углеводородов, переводя их в. экстракт Наряду с этим экстракты фенольной очистки отличаются и большим содержанием смолистых веществ, что приводит к получению рафината с более высоким индексом вязкости при меньшем его выходе. В связи с этим при выборе растворителя большое значение имеют качество сырья и получаемого продукта. Так, при переработке масляных фракций с большим содержанием парафино-нафтеновых углеводородов целесообразно при селективной очистке использовать фенол, а в случае высокоароматизированного сырья — фурфурол. В то же время рафинаты фурфурольной очистки содержат больше сернистых соединений, особенно сульфидов, которые являются естественными антиокислителями [43, 44]. Поэтому при производстве масел, к которым предъявляются специальные требования в отношении стабильности против окисления, например энергетических масел из сернистых нефтей, более эффективна фурфурольная очистка. [c.94]

Для относительно глубокоочищенных и работающих при температурах не выше 100—120 С масел применяются антиокислительные присадки (или, как их часто называют, антиокислители), механизм действия которых основан на способности обрывать окислительные цепи. К таким антиокислителям относятся соединения аминного или фенольного характера, например фенил-а-нафтиламин (неозон-а), п-оксидифениламин, 2,6-ди-трйт-бутил-4-метилфенол (ионол), некоторые азотистые, сернистые, фосфористые соединения и т. п. Параоксидифениламин, фенил-сс-нафтиламин и др. добавляются к маслам глубокой очистки (турбинным, трансформаторным, для реактивных двигателей МК-8 и др.) в количестве 0,01—0,02%, ионол — в количестве 0,2—0,7%. Такие присадки наиболее эффективны нри добавлении к нестабильным белым маслам (вазелиновому, медицинскому), из которых в процессе очистки полностью извлечены естественные антиокислители (табл. И. 17— И. 21). Некоторые антиокислители способны снижать окисляемость этих масел в десятки или даже сотни раз (см. табл. И. 21). Добавление антиокислительных присадок к турбинным и трансформаторным маслам также достаточно эффективно стабильность масел возрастает в несколько раз (табл. И. 22-11. 24). [c.581]

Антиокислители комбинированного действия, способные взаимодействовать с алкильными и пероксидными радикалами и пассивирующие каталитическое действие металла. Это соединения с разными функциональными группами (например, с сульфидной, реагирующей с ROOH, и фенольной, обрывающей цепи по реакции с ROO ) или с одной группой, способной реагировать с R и ROO- (метиленхинон, антрацен) или антиокислители, образующие при окислении продукты, которые тормозят окисление по другому механизму. [c.356]

Таким образом, ароматические углеводороды, входящие в состав нефтяных фракций, повышают стабильность всех углеводородов. В нефт5шых фракциях могут содержаться и естественные антиокислители [64]. Это, главным образом, вещества фенольного типа и некоторые смолистые соединения. Сернистые соединения, и в первую очередь сульфиды, являются естественными ингибиторами окисления. [c.44]

К последнему типу присадок относятся соединения с разными функциональными группами (например, с сульфидной, реагирующей с ROOH, и фенольной, обрывающей цепи по реакции с перок-сирадикалами ROO") или способной реагировать со свободными радикалами (метиленхиноп, антрацен). Для стабилизации автомобильных бензинов в настоящее время применяются антиокислители только первой группы. Основной реакцией, обрывающей цепи окисления, является взаимодействие молекул антиокислителей, имеющих слабые связи 0-Н и N-H с пероксидными радикалами. Эффективность определяется соотношением скоростей процессов, обрывающих и продолжающих цепи окисления с участием молекул и радикалов антиокислителей. Чем выше это соотношение в пользу реакций обрыва цепей окисления, тем меньше требуется антиокислителя для стабилизации углеводородных сред, содержащих продукты, склонные к окислению. Таким образом, важнейшим требованием к антиокислительным присадкам для автомобильных бензинов является малая рабочая концентрация, которая для лучших присадок составляет сотые и тысячные доли процента по массе. [c.368]

Так, Б. Б. Кроль, Л. Г. Жердева и др. [1, 2, 3] экспериментально показали, что некоторые соединения, в частности сульфиды, содержащиеся в масляном дистилляте, являются эффективными антиокислителями и на основании этого считают желательным их присутствие в масле. Н. Г. Калантар, В. И. Глазунов и В. С. Маннафова [4] нашли, что арома-тизованные фракции, содержащие от 4 до 6% серы, не только сами весьма стабильны, но и замедляют окисление нафтеново-парафиновой фракции. Еще более крайней точки зрения придерживаются работники ОРГРЭС, которые считают, что содержание серы в товарном масле фенольной очистки может достигать 1%, не ухудшая качества масла. [c.527]