Олефины хлоргидринирование

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

На практике хлоргидринирование проводится в барботажных колоннах, заполненных реакционной жидкостью, через которую пропускаются газовые потоки хлора и олефина (избыток 5—10% по отношению к хлору). Оптимальная температура процесса для этилена 45—50 °С, для пропилена 30—35 °С. [c.246]

СэС- + НС1 —-СН=СС1— а олефины вступают в реакцию хлоргидринирования [c.389]

При хлоргидринировании олефинов с высоким молекулярным весом и числом углеродных атомов от 8 до 30 предложено предварительно их растворять в несмешивающихся с водой инертных органических растворителях. Затем органическую фазу смешивают с водной фазой, содержащей от 0.1 до 6.0% мае. НСЮ [130]. [c.31]

Таким образом, полученные результаты по хлоргидринированию этилена и пропилена свидетельствуют о принципиальной возможности проведения этих реакций в среде ТБФ, МЭК и этилацетата. При этом с одинаковым успехом можно применять как концентрированные, так и разбавленные газообразные олефины. [c.85]

На основании общепринятого механизма реакций хлоргидринирования олефинов можно предположить, что хлоргидринирование аллилхлорида протекает по следующему механи.зму [c.85]

Галогеноводороды присоединяются по двойной и тройной связям (гидрогалогенирование), а олефины вступают также в реакцию хлоргидринирования [c.94]

Хлоргидринирование этилена и пропилена осуществляют а промышленности наиболее простым методом — пропускают газообразные олефины и хлор в бар ботажную реакционную колонну, заполненную водным раствором продуктов реакции. Скорость процесса лимитируется диффузионными факторами, а именно скоростью растворения олефинов в воде. Поскольку выход побочных продуктов почти не зависит от температуры, ее можно выбирать достаточно свободно, и это позволяет применять наиболее эффективный метод теплоотвода — за счет нагревания воды и испарения части реакционной жидкости. Тогда в реакторе устанавливается автотермический режим с температурой на уровне 80 °С. [c.186]

Схема реакционного узла в процессе хлоргидринирования газообразных олефинов изображена на рис. 46. [c.187]

Присоединение хлора по двойной и тройной связям, хлоргидринирование (присоединение НСЮ) и гидрохлорирование (присоединение НС1) олефинов, а также замещение хлором водородов [c.417]

Олефины могут вступать в реакцию с галогенами в присутствии воды и давать хлоргидрины — реакция хлоргидринирования [c.237]

Вначале считалось, что хлоргидринирование осуществляется хлорноватистой кислотой, образующейся при гидролизе хлора, вследствие чего реакцию назвали гипохлорированием. Позже обнаружилось, что хлорноватистая кислота в нейтральной среде реагирует с олефинами очень медленно, но процесс сильно ускоряется с повышением кислотности раствора [c.150]

Технология процесса. Хлоргидринирование газообразных этилена и пропилена проводят в полой барботажной колонне, заполненной реакционной жидкостью, через которую -пропускают хлор-газ и олефин (в избытке около 5% по отношению к хлору). Тепло реакции отводится за счет испарения воды, что позволяет создать автотермический режим с температурой реакции около 80 °С. Следовательно, для осуществления процесса можно использовать реакционный узел, схема которого изображена на рис. 40, в, с тем исключением, что в низ колонны подают не только газы, но и воду. Поскольку вместе с водой испаряются летучие дихлориды и хлор-эфиры, конденсат из обратного холодильника отстаивают в сепараторе и в колонну возвращают только водный слой. Кислый водный раствор хлоргидрина нейтрализуют гидроокисью кальция и направляют на производство сс-окисей. Органический слой из сепаратора перерабатывают с целью выделения дихлорида и хлор-эфира. [c.152]

Хлор при хлоргидринировании олефинов присоединяется главным образом к наиболее гидрированному атому углерода [c.116]

Продукты, получаемые хлоргидринированием. Промышленное зн 1чение этого процесса состоит в том, что хлоргидрины при обра-богке щелочами дают а-оксиды олефинов [c.128]

Описаны исследования по созданию наз ных основ получения 1,3- и 1,2-дихлорпропанолов, 3-хлор-1,2-эпоксипропана, пропантриола-1,2,3 (экстракция хлорноватистой кислоты органическими растворителями, хлоргидринирование олефинов в водной и неводной средах, дегидрохлорирование концентрированных хлоргидринов и их водных растворов). [c.5]

Фирма Токиута 5о(1а предлагает удалять хлорид-ион С1" и Н из водных растворов при хлоргидринировании олефинов путем электродиализа реакционной массы с применением катионо- и анионообменных мембран [105], [c.29]

Для хлоргидринирования этилена и пропилена были взяты растворы НСЮ в ТБФ, МЭК и эти.тацетате. Газообразные этилен и пропилен использовали как в концентрированном виде, так и в смеси с азотом. Возможность применения разбавленных газообразных олефинов в реакциях хлоргидринирования интересовала нас особо. Как известно [204], в газообразных выбросах некоторых производств химической промышленности содержатся значительные количества ненасыщенных углеводородов, утилизация которых позволила бы заметно улучшить экономические и экологические показатели [c.83]

В настоящее время налажено производство окисей бутилена п тем хлоргидринирования олефинов и дегидрохлорирования получаемых бутилен-хлоргидринов. [c.160]

Реакцию хлоргидринирования можно также использовать для синтеза -хлоралкиловых эфиров из различных спиртов. Для этого хлор и олефин следует вводить в соответствующий спирт, реагирующий С ними аналогично воде [c.184]

При этом для всех олефинов, кроме этилена, имеет значение направление присоединения хлора и гидроксильной группы к тому или другому углеродному атому при двойной связи. Направление определяется обычными правилами ориентации при электрофильном присоединении. Однако хлор ведет себя при хлоргидринировании как протон в случае присоединения минеральных кислот НС1, H2SO4 и др.) к олефинам. Поэтому при наличии электроположительных заместителей, согласно правилу Марковникова, хлор присоединяется главным образом к наи->более гидрированному атому углерода [c.184]

При этом окись этилена или окись пропилена получают прямо из разбавленных 5—8%-ных растворов соответствующих хлоргидринов, образующихся в процессах хлоргидринирования олефинов. [c.243]

Хлоргидринирование осуществляют в барботажных колоннах, заполненных реакционной смесью, через которую пропускают газообразный хлор и пропиленсодержащий газ, поддерживая 5—10%-й избыток олефина, с целью полностью связать хлор, исключить его попадание в отходящие трубопроводы и тем самым предотвратить возможное взрывное взаимодействие его с углеводородом. [c.182]

Хлоргидринирование ненасыщенных углеводородов. Хлоргидринирование состоит во взаимодействии свободного хлора с олефинами и другими непредельными соединениями в водном растворе. В этом случае по двойной связи присоединяются хлор и гидроксильная группа с образованием хлоргидринов [c.438]

Существуют два способа проведения реакции хлоргидринирования. Первый из них состоит в пропускании хлора и олефина через воду, когда в отличие от присоединения хлора в апротных рас--творителях происходит хлоргидринирование [c.149]

При этом для всех олефинов, кроме этилена, имеет значение направление присоединения хлора и гидроксильной группы к тому или другому углеродному атому при двойной связи. Направление определяется обычными правилами ориентации при элек-трофильном присоединении. Однако хлор ведет себя при хлоргидринировании как протон в случае присоединения минеральных кислот (НС1, H2SO4 и др.) к олефинам. [c.151]

Действие хлористого хромила СгОгСЬ на олефины было подробно изучено несколько лет тому назад Кристолем и Эйларом [213]. При гидролизе продуктов присоединения водой во всех случаях получаются хлоргидрины, у которых гидроксильная группа соединена с концевым атомом углерода. Так, например, из пропилена, бутена-1, пентена-1 и гексена-1 образуются хлоргидрины ДСИСЮНаОН, в которых атом хлора и гидроксильная группа как бы поменялись местами по сравнению с продуктами, получающимися при хлоргидринировании олефинов. [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология