Фотохимическое нитрозирование

Весьма эффективен способ получения капролактама, основанный на фотохимическом нитрозировании циклогексана раствором хлороксида азота (III) при облучении видимым светом с длиной волны 450—550 ммк и насыщении раствора газообразным хло-роводородом [69, 70] [c.218]

Фотохимическое нитрозирование не является цепным процессом, так как квантовый выход характеризуется величиной 1—2. [c.693]

Фотохимическая схема предусматривает гидрирование бензола в циклогексан, фотохимическое нитрозирование циклогексана (включая синтез нитрозилхлорида через нитрозилсерную кислоту), изомеризацию циклогексаноноксима в капролактам и его очистку. Освоение указанной схемы требует специфического оборудования, например, специальных мощных ламп-излучателей, а также высоких энергетических затрат и специальных дорогостоящих материалов для изготовления оборудования, способного работать в условиях сильноагрессивных сред [c.8]

Наряду с ведущими по масштабу выпуска капролактама окислительной и фенольной схемами в мировой промышленности применяется несколько других методов Ниже рассмотрены схемы производства капролактама из толуола и метод, основанный на фотохимическом нитрозировании циклогексана. Кратко описаны методы нитрования циклогексана в циклогексаноноксим и переработки циклогексанона в капролактам через капролактон. [c.218]

Фотохимическое нитрозирование циклогексана [c.480]

Большой интерес для производства циклогексаноноксима представляет новый метод фотохимического нитрозирования циклогексана, недавно разработанный в Японии. По сравнению с другими способами получения циклогексаноноксима он включает меньше стадий и позволяет сократить количество побочных продуктов. [c.480]

Мюллером с сотрудниками [14] разработан метод фотохимического нитрозирования и оксимирования насыщенных углеводородов. При действии на циклогексан окиси азота и хлора при одновременном облучении светом с длиной волны около 420 ммк и введении сухого хлористого водорода происходит образование оксима циклогексанона в виде его хлоргидрата [c.75]

Его также можно получить и фотохимическим нитрозированием циклодекана. ю-Додекалактам хорошо растворяется в спирте, бензоле, ацетоне, плохо — в воде. Полимеризуется он хуже, чем капролактам. [c.280]

Третий метод — фотохимическое нитрозирование циклогексана [9] — приводит непосредственно к образованию хлоргидрата циклогексаноноксима, из которого получают оксим и затем капролактам. [c.25]

Представляют интерес опубликованные данные о себестоимости капролактама, получаемого из различных видов сырья. Если принять себестоимость капролактама, полученного из фенола, за 100%, то себестоимость капролактама из анилина составляет 95%, из толуола — 70%, из циклогексана по окислительной схеме — 65% и по схеме фотохимического нитрозирования —53%. Эти данные показывают, что наиболее экономичными являются методы получения капролактама из циклогексана. [c.26]

Капролактам из циклогексана может быть также получен методом фотохимического нитрозирования (процесс ФНЦ), основанном на фотохимической реакции циклогексана с хлористым нитро-зилом. [c.19]

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ АЗОТА В РЕАКЦИОННОЙ СМЕСИ ПРОЦЕССА ФОТОХИМИЧЕСКОГО НИТРОЗИРОВАНИЯ [c.99]

В минимальном количестве сульфат аммония образуется при получении капролактама по методу фотохимического нитрозирования циклогексана [c.16]

Технологическая схема процесса представлена на рис. 1.4. Фотохимическое нитрозирование осуществляется в реакторах, где реакционная масса облучается ртутными лампами, излучающими свет определенного спектра. Для поглощения излучений, способствующих образованию смолистых продуктов, в воду, охлаждающую лампы, добавляют специальные абсорбенты (например, хлорид таллия и др.). Реактор представляет собой цилиндрический сосуд из титана, в плоскую крышку которого вводятся ртутно-таллиевые лампы высокого давления. Получаемый лактам очищается перегонкой под вакуумом. Регенерацию хлористого водорода проводят в абсорбере с падающей пленкой, а регенерацию циклогексана — в насадочных ректификационных колоннах [c.16]

Фирмой Тоуо Rayon (Япония) разработан оригинальный способ получения капролактама, в котором аиклогексаноноксим получают в одну стадию фотохимическим нитрозированием циклогексана хлористым нитрозилом [c.309]

Алканы подвергаются фотохимическому нитрозированию под действием NO I и УФ-облучения [126]. Нитрование по активированному углероду обсуждается в т. 3, на примере реакции [c.435]

Артемьев и Генкина [92] детально исследовали реакцию фотохимического нитрозирования циклогексана для осуществления промышленной схемы и нашли, что образование 1,1-хлорнитроциклогексана исключается при увеличении в системе концентрации хлористого водорода. При этом выход оксима повышается до 80% на превращенный циклогексан. Реакция идет как при облучении солнечным светом, так и при применении искусственных источников излучения. Наиболее эффективно действующая область спектра расположена в интервале 450—550 т 1. Наиболее экономичным является использование специальных люминесцентных ламп большой мощности. [c.693]

Хлорорганическими соединениями загрязнен капролактам, получаемый методом фотохимического нитрозирования циклогексана, в связи с чем требуется сложная технология его очистки [9] Капролактам относится к числу термически нестойких продуктов Взаимодействие капролактама кислородом воздуха исследовано в работе [10] При повышенных температурах капролактам взаимодействует с кислородом, образуя гидроперекисное соединение, которое под влиянием ионов железа или кобальта превращается в адипамид, наконец, при взаимодействии со щелочью адипамид превращается в адипат натрия с выделением аммиака [c.182]

Был использован предварительно перегнанный капролактам, полученный методом фотохимического нитрозирования. В нем идентифицировали следующие примеси октагидрофеназин, циклогексаноноксим, циклогексанон и анилин Продолжительность гидрирования 50%-ного водного раствора, проводимого в реакторе с мешалкой, составляла 1 ч, дозировка катализатора от 0,5 до 1,5%. В табл. 27 приведены результаты опытов [c.186]

Так, при получении капролактама из фенола возможно присутствие в нем октагидрофеназина, в то время как в капролактаме, производимом путем окисления циклогексана, присутствуют н-амиловый спирт и его аминопроизводные. Наиболее насыщен примесями, в том числе хлорсодержащими соединениями, капролактам, получаемый фотохимическим нитрозированием циклогексана. [c.186]

Для проверки указанных предположений было проведено исследование процесса изомеризации циклогексаноноксима в капрО лактам в присутствии олеума и изомеризации циклододеканонок-сима в додекалактам в присутствии серной кислоты [272]. Оба процесса представляют значительный практический интерес процесс получения капролактама уже получил значительное распространение в промышленности и в настоящее время производится его техническое усовершенствование, а процесс получения додекалактама фотохимическим нитрозированием циклододекана находится в стадии внедрения в промышленность. [c.187]

В процессе получения циклододеканоноксима методом фотохимического нитрозирования циклододекана стадии изомеризации предшествует получение оксима в виде его раствора в концентрированной серной кислоте. Процесс изомеризации в этом случае проводится также в присутствии серной кислоты. Таким образом, изомеризация сводится к выдерживанию сернокислого раствора оксима при заданной температуре (с обязательным снятием тепла реакции) в течение времени, необходимого для полного превращения оксима в лактам. Предварительно в реакторе идеального пе- [c.188]

Изомеризация циклододеканоноксима несколько осложнена (по сравнению с изомеризацией циклогексаноноксима) тем, что в исходном продукте присутствуют смолы и хлорорганические соединения— побочные продукты реакции фотохимического нитрозирования циклододекана. На последующих после изомеризации стадиях эти продукты затрудняют выделение лактама и его очистку. [c.189]

При действии олеума циклогексаноноксим перегруппировывается в капролактам, который получают с выходом 85—90%-Еще больший интерес представляет метод фотохимического нитрозирования циклоалканов, являющийся общим для получения капролактама и других лактамов. Фотохимическое нитрозирование можно осуществить при О—30 °С смесью оксида азота с хлором или нитрозилхлоридом NO I. При облучении реакционной массы протекает радикально-цепной процесс, причем зарождение цепи происходит путем гомолитического расщепления молекулы хлора или нитрозилхлорида [c.555]

Фотохимическое нитрозирование можно осуществить при О—30 °С смесью окиси азота с хлором или хлористым нитрозилом NO I. При облучении реакционной массы протекает радикальноцепной процесс, причем зарождение цепи происходит путем гомоли- [c.480]

В настоящей главе приводятся данные по коррозионной стойкости конструкционных материалов аппаратуры в производстве капролактама тремя способами 1) оксимированием циклогексанона гидроксиламином с последующей перегруппировкой циклогек-саноноксима в капролактам 2) окислением циклогексанона до е-капролактона с последующим его аминированием аммиаком до капролактама 3) фотохимическим нитрозированием цйклогексана. [c.151]

Бескова Г.С.. Мамакина Н.Г., Руссо Л.П. Хроматографический метод количественного определения окиси азота в реакционной смеси процесса фотохимического нитрозирования. В сб. "Химия и технология продуктов органич. синтеза" (Труды ГИАП, вып. 23), М., 99 - 103 (1974). [c.175]

Бескова Г. С., Мам аки на Н. Г., Руссо Л. П. Хроматографический метод количественного определения окиси азота в реакционной смеси процесса фотохимического нитрозирования. В сб. Химия и технология продуктов органического синтеза . М., Труды ГИАП, 1974, вып. XXII, с. 99—103. [c.112]

Описан синтез циклооктаноноксима фотохимическим нитрозированием циклооктана хлористым нитрозилом. Вы.ход циклооктаноноксима — 97.5% (в пересчете на превращенный циклооктан). Расход энергии — 2,8— 3,0 квт-ч на 1 кг оксима. [c.113]

ИССЛЕДОВАНИЕ СОСТАВА ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ФОТОХИМИЧЕСКОГО НИТРОЗИРОВАННЯ ЦИКЛОДОДЕКАНА [c.108]

Реакция фотохимического нитрозировання циклододекана хлористым нитрозилом является основой промышленной технологии производства додекалактама [c.108]

Побочные продукты фотохимического нитрозировання циклододекана хлористым нитрозилом [c.111]

Фотохимическое нитрозирование 30%-ного раствора циклододекана в ССЦ хлористы-м ннтрознло.м проводили в реакторе емкостью 100 л при толщине, реакционного слоя 100 мм. В качестве источника света использовали ртутно-таллиевую лампу мощностью 10 кет. Хлористьп нитрозил непрерывно подавали в реактор со скоростью —480 л/ч. [c.113]

В литературе этот метод приписывают японской фирме Тоё раён он был назван способом РЫС [2]. В действительности первыми метод фотохимического нитрозирования разработали советские ученые [3], изучившие и детально описавшие этот способ. Фирма Тоё раён лишь впервые осуществила его в промышленном масштабе в 1962 г. [c.16]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.480 , c.481 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.688 ]

Полиамидные волокна (1976) -- [ c.16 , c.17 , c.22 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология