Превращения циклогексана

В случае наиболее важных парафиновых углеводородов, например мепазина и парафина , выходы и степени превращения малы, поэтому реакция не представляет практического интереса. Степень превращения циклогексана при 20-часовом ультрафиолетовом облучении смеси циклогексана и хлористого оксалила составляет 55% степени превращения метилциклогексана и метилциклопентана равны в тех же условиях 18% И соответственно 3,4%. [c.503]

Глубина превращения циклогексена в циклогексан, % [c.45]

Рис. 3.5. Влияние серы на состав продуктов превращения циклогексана на

Рис. 3.10. Влияние азота иа состав продуктов превращения циклогексана

Данные о глубине превращения циклогексана, при атмосферном давлении и различных температурах в 1,3-бутадиен, этан, этилен, ацетилен и водород по уравнениям (I —IV) приведены в табл. 5. [c.286]

Имея ввиду, что в промышленных установках термический крекинг циклогексана осуществляется с применением водяного пара в качестве теплоносителя и разбавителя, надо полагать, что фактическая равновесная глубина превращения циклогексана в 1,3-бутадиеи должна быть выше, чем это указано в табл. 5. [c.286]

Определим возможную равновесную конверсию циклогексана. Учтем, что при отношении водород сырье платформинга, равном 5 (для технического процесса), отношение водород циклогексан может быть на порядок больше бн2=50. Из уравнения, справедливого при отсутствии бензола в исходной смеси (см. разд. 1.7), находим, что уже при 700 К дегидрирование возможно практически нацело. Даже если исходная смесь содержит бензол как это имеет место в техническом цроцессе, например 6а = 1. то и в этом случае возможно превращение циклогексана в бензол, превышающее 99%. Нет термодинамических ограничений и для шестичленных нафтенов С7 и выше, так как для них константы равновесия дегидрирования больше, чем у бензола. [c.313]

Слабость этой части теории можно проиллюстрировать на примере изомеризации циклогексана и метилциклопентана. С позиций описанных выше постулатов очень логично превращение циклогексана в метилциклопентан, включающее гидридный перенос [c.123]

Невероятность промежуточного образования метилциклопентана и его десорбции в объем следует также из сопоставления распределения полной и удельных радиоактивностей продуктов гидрогенизации смесей циклогексана и метилциклопентана (опыты 5, 10). Если исходным радиоактивным компонентом был циклогексан, суммарная активность метилциклопентана больше, чем для продуктов расщепления, но удельная активность последних выше если исходным радиоактивным компонентом был метилциклопентан, суммарная активность продуктов расщепления больше, чем активность циклогексана, но удельная радиоактивность их была меньше активности метилциклопентана. Если -бы процесс превращения циклогексана складывался из ступеней адсорбция — превращение в метилциклопентан — десорбция — адсорбция метилциклопентана — превращение в продукты расщепления — десорбция, то десорбируемый метилциклопентан смешивался бы с находящимся в объеме непрореагировавшим метилциклопентаном, что привело бы к уменьшению активности смеси. Следовательно, продукты расщепления образуются не только из метилциклопентана, но и из циклогексана (без выхода в объем промежуточных продуктов). [c.234]

Превращение циклогексана, %. . . Выход, % мол. на превращенный циклогексан [c.246]

Показана [184] линейная зависимость изменения активности в реакциях превращения циклогексана алюмосиликатных катализаторов от содержания на них азотистого основания. При нанесении 6—7 моль пиридина на 100 г катализатора он полностью дезактивируется. Токсичность пиридина, хинолина и изохинолина в указанных условиях практически одинакова. [c.132]

МПа, молярное отношение водород углеводород = 6 1). Чтобы обнаружить промежуточные продукты реакции, была поставлена серия опытов, в которых степень превращения циклогексана изменялась в пределах от 32,0 до 2,9% увеличением объемной скорости подачи углеводорода от 1000 до 18 ООО ч . Продукты реакции при малых степенях превращения циклогексана, наряду с бензолом, содержали заметные количества циклогексена. По мере уменьшения степени превращения циклогексана молярное отношение циклогексен бензол значительно возрастало [c.13]

Процесс окисления циклогексана обычно проводят в жидкой фазе при 120— 165 °С, давлении 0,8—2 МПа в присутствии катализаторов нафтената кобальта (0,02—0,05%), стеарата марганца или соединений бора при этом получают смесь циклогексанона и циклогексанола в соотношении, близком 1 1. Степень превращения циклогексана за проход составляет 5—10%. Суммарный выход циклогексанола и циклогексанона достигает 65—75%. [c.307]

Советскими исследователями разработан процесс нитрования циклогексана при повышенных температурах и давлении 150—200 С и 5—10 МПа. В адиабатических условиях при времени контакта 30 с достигается 30%-ная степень превращения циклогексана. Выход нитроциклогексана составляет 60—65%. [c.312]

Окисление проводят кислородом воздуха в присутствии катализатора нафтената кобальта при 130—160 и 0,29—1,78 МПа [39]. Степень превращения циклогексана составляет 7—15%, а выход смеси циклогексанола и циклогексанона 60—70% на превращенный продукт [40, с. 199—201 41]. Невысокая селективность объясняется образованием ряда побочных продуктов окис- [c.61]

Рис. 17. Изменение температуры, глубины превращения циклогексана и метилциклопентана, а также выхода продуктов гидрокрекинга по высоте слоя катализатора

Важно отметить, что с увеличением давления при той же температуре резко снижаются глубина превращения циклогексана и выход бензола на превращенный циклогексан, выход же метилциклопентана возрастает. Объясняется это тем, что реакция дегидрирования циклогексана протекает со значительно большей скоростью, чем изомеризации. Повышение давления ограничивает термодинамически возможный выход бензола, и общее превращение в этом случае определяется скоростью изомеризации. Термодинамически возможный выход ароматических углеводородов из алкилпроизводных циклогексена несколько выше, чем из циклогексана. Более подробно это показано в табл. 18 и в следующих данных о риформинге циклогексана на катализаторе, содержащем платину на кислотном носителе [72] [c.130]

Наиболее перспективны для получения адипиновой кислоты одностадийные методы окисления, базирующиеся на использовании кобальтовых катализаторов. При 90 °С циклогексан окисляют в течение 8—10 ч кислородом воздуха в среде уксусной кислоты. При этом достигается степень превращения циклогексана 80— 90 % и 70—80 % выход кислоты. [c.328]

Высота барьера переходов Х1И5= ХП5=г Х1У невелика, и они легко преодолеваются при комнатной температуре переход XI в XIV более труден, но тоже осуществляется в этих условиях. В настоящее время принято считать, что существуют две конформации циклогексана жесткая, т. е. форма XI, для любого искажения которой требуется достаточно большая затрата энергии, и гибкая (барьер перехода между XIII и XIV невелик). Изолировать какую-нибудь из них нельзя в циклогексане они все присутствуют одновременно. Однако заселенность гибкой конформации мала и известными в настоящее время методами она не обнаруживается. Тем не менее не исключено, что какие-то превращения циклогексана, особенно каталитические, происходят именно в форме XIII или даже XII, тем боле что заселенность невыгодных конформаций заметно растет с температурой. [c.40]

При помощи современных методов было изучено превращение циклогексана в метнлтщклоионтан. В присутствии хлористого алюминия [49] [c.459]

Превращение циклогексана в бензол над платиновым или палладиевым катализатором было открыто Зелинским [48] в 1911 г. и с того времени эта реакция является объектом многочисленных исследований. Многие работы посвящены механизму реакции, в частности, с точки зрения геометрии каталитических структур. В этом отношении представляют интерес работы А. А. Баландина [2, 3] не только потому, что они объясняют гетерогенные реакции в геометрическом выражении, но и тем, что-они стимулировали развитие многих дальнейших исследований. Обсуждение этих работ не входит в задачу данной главы, однако, можно сослаться на очень хороший критический обзор Трапнеля Вклад Баландина в изучение гетерогенного катализа [45]. [c.172]

Типичным примером межмолекулярного переноса водорода является превращение циклогексена в смесь одной части бензола и двух частей циклогексана. Эта реакция диснронорционирования происходит с исключительной легкостью в нрхгеутствии гидрирующих катализаторов и в отсутствии водорода. Циклогексен действует одновременно и как донор, и как акцептор. Реакция идет даже в присутствии чистого активированного угля, каталитическая активность которого настолько слаба, что он не способен катализировать даже гидрогенизацию нонена-1 [173] [c.262]

При введении циклогексана, содержащего 0,2% серы, в реакционную систему Р1 - А12О3 - Р при давлении 4,0 МПа скорость реакции превращения циклогексана в бензол уменьшалась в 1,5 раза (рис. 3.5). При этом скорость реакции изомеризации циклогексана в метилциклопентан оставалась неизменной. [c.85]

Реакция дегидрирования циклогексана при атмосферном давлении СвН12 СЖа + ЗНг при температурах ниже 200° С практически не идет. Однако вы пе 200° С по мере повышения температуры глубина превращения циклогексана в бензол увеличивается и при температурах выше 300° С циклогексан дегидрируется практически до конца (табл. 2). [c.89]

Превращение циклогексана в 2-метилциклогексанон тоже является реакцией формилирования, катализируемой AI I3 и сопровождающейся альдегидной перегруппировкой 16] [c.193]

По результатам анализа вычисляют молярную конверсию ] иклогексана — но разн1п е между количеством циклогексана ( ) молг), взятым в реакцию, и онределенным в катализате. Определяю также фактор селективности отношение выхода метил-ц[ Клог ентана к количеству превращенного циклогексана. [c.468]

Из приведенных в табл. 71 данных видно, что нанесение сульфида молибдена на активированный уголь увеличивает его удельную гидрирующую активность и понижает удельную изомеризующую активность в сравнении с чистым МоЗ . При этом нужно учитывать, что величины превращения циклогексана, вероятно, завышены из-за возможности чисто термической изомеризации, которая в холостых опытах без катализатора составляла 0,1—0,3%. Разведение облегчает, судя по мольному отношению 3 Мо, удаление нестехиометри-ческой серы (свежеприготовленный катализатор имеет формулу МоЗа,2 — МоЗа,з). [c.267]

Несколько иные зависимости были получены на катализаторе 1% Р1/А1. 0з в других условиях (450 С, 1 МПа) [18]. Если принять скорость дегидрирования метиЯциклогексана за 1, то относительные скорости превращения циклогексана и его гомологов равняются [c.12]

Равновесие для реакции изомеризации циклогексана при 460— 500 °С целиком сдвинуто в сторону метилцаклопентана (содержание его в равновесной смеси с циклогексаном 93—94%) [311. С другой стороны, при этих же температурах и парциальном давлении водорода до 2 МПа (см. рис. 1.1) равновесие для реакции дегидрирования циклогексана также сильно смещено в сторону бензола. В этих условиях избирательность превращения циклогексана и других шестичленных нафтенов предопределяется относительными скоростями их дегидрирования и изомеризации. В соответствии с изложенным рыш [c.16]

Кинетические кривые на рис. 5.4 выражают зависимость степени превращения циклогексана, метилциклопентана, пятичленных нафтенов С, (этилциклопентана и диметилциклопентанов), а также суммы гептанов, от условного времени контакта (обратной величины объемной скорости подачи сырья) при 460 °С. Степень превращения определяли, исходя из выхода непрореагировавшего углеводорода и содержания его в исходном сырье (Ta6jj. 5.4). [c.150]

Одностадийное окисление циклогексана в адипиновую кислоту по методу фирмы Asahi (Япония) осуществляется кислородом воздуха при низкой температуре в присутствии каталитических количеств ацетата или ацетилацетоната трехвалентного кобальта в растворе уксусной кислоты, В качестве промотора в зону окисления добавляется некоторое количество ацетальдегида. Процесс отличается от всех известных тем, что степень превращения циклогексана в этих условиях составляет 88% за проход. [c.189]

Реакция нитрования циклогексана протекает в жидкой фазе по радикальноцепному механизму при температуре 120—125 °С, давлении 0,3—0,5 МПа. Степень превращения циклогексана 40% за проход. Выход нитроциклогексана составляет 40% от превращенного сырья. Одновременно получается адипиновая кислота. [c.312]

Соотношение между реакциями (1) — (4) устанавливается в зависимости от термодинамических и кинетических факторов, а также зависит от активности катализатора. Наиболее желательной,,. процессе риформиига является аро латизация циклоалканов (реакция 1). Выход аренов возрастает с повышением температуры и снижением давления. При высокой кислотной активности катализатора возрастает роль изомеризации (2), ведущей к превращению циклогексана в циклопснтап. [c.254]

Для проверки активности катализатора испытывают, как на нем дегидрируется циклогексан. Для этого в каталитическую бюретку (или в поршневой прибор для подачи жидкости) наливают примерно 20 мл циклогексана, который пропускают над катализатором (прекратив при этом доступ водорода) при 300° и объемной скорости 0,5 час. . Пробы катализата отбирают каждые 15 мин. и определяют показатели преломления этих проб. Обычно достаточно пропускать циклогексан 45 мин. — 1 час. Иногда показатель преломления первой порции катализата бывает несколько заншкенным, поэтому об активности катализатора лучше судить по второй и последующим пробам. Для определения степени превращения циклогексана в бензол находят содержание бензола в катализаге по показателю преломления, пользуясь табл. XVIII.14. Катализатор считается активным, если в данных условиях циклогексан превращается в бензол не менее чем на 90%. [c.502]

В тех же условиях из смешанных алифатически-ароматических сульфидов образуются олефины и ароматические углеводороды. Каталитическое обессеривание протекает, по-видимому, в несколько стадий и сопровождается реакциями изомеризации шестичленного кольца в пятичленное и перераспределением водорода и углеводородных радикалов. В результате такого многостадийного процесса в конечных продуктах каталитического превращения циклогексил-циклопентилсульфида получаются метилциклопентан, дициклопентил и 3,3-диметилдициклопентил [c.356]

Нафтеновые углеводороды в условиях деструктивной гидрогенизации способ мы превращаться в результате раскрытия кольца в алифатические (дециклизация), а также изомеризоваться в иаф-тены с кольцом другого строения. С повышением температуры равновесие емсщается в сторону образования более разветвленного углеводорода, например превращения циклогексана в метилциклопентан. (В противоположность этому повышение температуры способствует преимущественному образованию нормальных, а ие изо а л ка нов). [c.266]

Было установлено [1—3], что при содержании в катализаторе платины более 0,12 вес. % дегидрогенизация циклогексана и его производных при 300—310°С протекает почти количественно. При еаличии в катализаторе менее 0,1% платины глубина превращения циклогексана уменьшается [1—3]. Пятичленные нафтеновые углеводороды в присутствии платинового катализатора в токе водорода при атмосферном давлении и 300—310 °С распадаются до газообразных углеводородов [4]. [c.18]

На рис. 17 рассмотрена зависимость изменения температуры, степени превращения циклогексана и метилциклопентана, а также выхода продуктов гидрокрекинга от высоты слоя катализатора в каждом реакторе [81]. Риформингу подвергали фракцию 62— 180°С ромашкинской нефти СССР на катализаторе АП-64 (соотношение загрузки катализатора по реакторам 1 2 4) при 35 ат. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология